Другой возможный механизм
Cтраница 2
Другой возможный механизм присоединения по двойной связи предполагает внутреннее вращение молекулы вокруг линии, соединяющей оба углеродных атома. Поворот в этилене одной из групп СН2 на 90 относительно другой, очевидно, означает разрыв л-связи, поскольку при такой конфигурации оси р-орбит обоих атомов С расположены под прямым углом одна к другой и соответствующий обменный интеграл равен нулю. Если бы такое вращение происходило в изолированной молекуле, оно было бы связано с большой затратой энергии, так как известно, что и случае мономолекулярной реакции цис-трянс-изомеризации производных этилена энергия активированного комплекса, имеющего указанную конфигурацию, на 40 - 60 ккал выше энергии основного состояния. [17]
Другой возможный механизм образования электрических двойных слоев обусловлен избирательной адсорбцией на поверхности раздела фаз из раствора, содержащего ионы. Если при этом адсорбируются преимущественно катионы, то возникает электрический двойной слой, целиком находящийся в жидкой фазе, положительная сторона которого примыкает к поверхности раздела, а отрицательная обращена в сторону объема фазы. Потенциал такого рода называется адсорбционным потенциалом. Хотя в этом случае переход ионов через границу раздела не имеет места, тем не менее его можно считать эквивалентным случаю, когда одна часть адсорбирующихся ионов стремится в большей степени, чем другая часть, покинуть данную фазу. [18]
Другой возможный механизм образования изобутана из и-бутиленов, устраняющий необходимость участия первичных карбоний-ионов, рассматривается ниже. [19]
Другой возможный механизм поперечного сшивания, получивший распространение в настоящее время и обсужденный в общих чертах Миллером и Робисоном28, основан на том, что реакция протекает через а-метиленовую группу, а не через двойную связь изопренового звена. Это допущение вытекает из работы Вандер - меера29, в которой сделано предположение об образовании в качестве промежуточного продукта производных метиленхинона. [20]
Другой возможный механизм рекомбинации радикалов под действием света состоит в том, что избыточная энергия, которая локализуется на свободном радикале в - облученном полимере, приводит к образованию нового радикала, расположенного рядом. Эти два радикала рекомбинируют с образованием двойной связи. Наличие неспаренного электрона может ослаблять ближайшие связи. С этим, очевидно, связана легкость, с которой происходят реакции разложения, перегруппировки и дис-пропорционирования радикалов. Такой диссоциативный механизм гибели радикалов, возможно, играет роль в радиационной химии высокомолекулярных соединений. Это говорит о том, что происходит отрыв одного атома водорода от метиленовой группы, соседней с образовавшейся двойной связью, а затем от аллильного радикала и последующее образование сопряженных двойных связей. По-видимому, рекомбинация радикалов по такому механизму может происходить только в процессе облучения. [21]
Другой возможный механизм разрушения композита состоит в следующем. При существующей технологии изготовления волокнистых композитов нельзя быть уверенным в том, что волокна распределятся в матрице равномерно. [22]
Другой возможный механизм реакции обмена электрона состоит в том, что электрон сначала сольватируется и после этого переходит от растворителя ко второму иону. Либби считает, что этот механизм не имеет большого значения, так как электроны должны были бы восстанавливать воду и поэтому не сольватировались бы в заметной степени, а также потому, что этот процесс требует преодоления энергетического барьера, равного разности между энергией сольватации электрона и потенциалом ионизации донора, что, по-видимому, составит несколько вольт. [23]
Другой возможный механизм упрочнения эвтектических сплавов с двумя деформируемыми фазами определяется действием дислокационных сил изображения на поверхности раздела. Эти силы связаны с изменением энергии дислокаций при изменении модуля [63] и создают сопротивление переходу дислокаций из фазы с низким модулем в фазу с высоким модулем. [24]
Другие возможные механизмы образования стабильных агрегатов, например путем одновременного столкновения i молекул или столкновения нескольких агрегатов молекул, имеющих размеры меньше критического, очень мало вероятны. [25]
Другие возможные механизмы воздействия белковой недостаточности на всасывание витамина А и каротина исследованы недостаточно. [26]
Другой возможный механизм образования двойного слоя состоит в том, что адсорбированные на фазовой границе диполь-ные молекулы, например молекулы воды, ориентируются определенным образом. [27]
Другой возможный механизм образования диизобутирата ди-а-тиенилсвин-ца может быть связан с металлирующим действием триизобутирата а-тиенилсвинца на тиофен. [28]
Другим возможным механизмом, предложенным впервые Кингстоном [16], является нечто вроде туннельного перехода. В случае очень тонкой пленки можно ожидать, что волновые функции внешних поверхностных состояний и валентной зоны полупроводника в известной мере перекрываются и могут иметь место переходы, вызываемые фононами. Расчеты этой вероятности перехода еще не проводились, однако их необходимо проделать, чтобы убедиться в возможности данного механизма переноса заряда через пленку. [29]
Другим возможным механизмом сорбционно-конденсацион-ной откачки может быть адсорбция молекул неконденсируемого газа на поверхности криоосадка конденсируемого газа. При этом, если осуществляется непрерывный напуск конденсируемого газа, новые слои последнего замуровывают ранее адсорбированные молекулы неконденсируемого газа, проводя так называемый криозахват этих молекул. [30]
Страницы: 1 2 3 4