Cтраница 3
Этилен полимеризуется с трудом по катионному механизму, так как в нем нет групп, обладающих электронодонорностью, достаточной для того, чтобы сделать возможным образование промежуточного катиона растущей цепи. Изобутилен содержит электронодонорные алкильные группы и полимеризуется по катионному механизму намного легче, чем этилен. В качестве катализаторов при катионной полимеризации изобутилена обычно используются серная кислота, фтористый водород или комплекс трехфтористого бора и воды. [31]
Льюиса; он сополимеризуется по катионному механизму с др. циклич. [32]
Этилен полимеризуется с трудом по катионному механизму, так как в нем нет групп, обладающих электронодонорностью, достаточной для того, чтобы сделать возможным образование промежуточного катиона растущей цепи. Изобутилен содержит электро-нодонорные алкильные группы и полимеризуетея по катионному механизму намного легче, чем этилен. В качестве катализаторов при катионной полимеризации изобутилена обычно используются серная кислота, фтористый водород или комплекс трехфтористого бора и воды. [33]
Этилен полимеризуется с трудом по катионному механизму, так как в нем нет групц, обладающих электронодонорностью, достаточной для того, чтобы сделать возможным образование промежуточного катиона растущей цепи. Изобутилен содержит электронодонорные алкильные группы и полимеризуется по катионному механизму намного легче, чем этилен. В качестве катализаторов при катионной полимеризации изобутилена обычно используются серная кислота, фтористый водород или комплекс трехфтористого бора и воды. [34]
По-видимому, в отдельных случаях реализуется катионный механизм ( без координации мономера), хотя остается неясной роль связи С-Mt в процессе инициирования. [35]
Таким образом, названные катализаторы обусловливают катионный механизм процесса полимеризации лактамов. [36]
Простые виниловые эфиры полимеризуются преимущественно по катионному механизму. Полимеризация протекает при комнатной или более низкой ( до - 80 С) температуре. Радикальной полимеризацией удается получить лишь низкомолекулярные ( с молекулярной массой около 1000) жидкие полимеры. В то же время радикальная сополимеризация виниловых эфиров со многими другими мономерами проходит легко. [37]
К катализаторам, инициирующим полимеризацию по катионному механизму, относятся: фтористый бор, хлористый алюминий и четырех-хлористое олово. Аналогичным действием обладают также хлористый бор, бромистый алюминий, йодистый алюминий, хлорное железо, хлористый цинк, четыреххлористый кремний, четыреххлористый титан, хлористый галлий, пятихлористая сурьма; к этому же классу относятся серная кислота, галогеноводороды и пятиокись фосфора. Также и такие вещества, как иод, перхлорат серебра, трифенилметилхлорид, анетил-бензоил -, грет-бутилперхлорат и ацетилфторборат [ 2а ], могут образовывать катионы, способные инициировать полимеризацию. [38]
Простые виниловые эфиры полимеризуются преимущественно по катионному механизму. Полимеризация протекает при комнатной или более низкой ( до - 80 С) температуре. В то же время радикальная сополимеризация виниловых эфиров со многими другими мономерами проходит легко. [39]
Это доказывает, что стирол полимеризуется по катионному механизму, а ме-тилметакрилат - по анионному. Оба упомянутых мономера вступают, кроме того, в радикальную полимеризацию, причем получается сополимер. [40]
При этом доля полимера, образующегося по катионному механизму, увеличивается при повышении содержания в SiO2 примеси алюминия. В образцах с содержанием алюминия 10 - 2 - 10 - 3 % эта доля составляет 60 - 80 %; при содержании алюминия 1 % по катионному механизму образуется практически весь полимер, а скорость процесса при прочих равных условиях [14] в несколько раз выше. Механизм полимеризации в этих системах установлен путем анализа молекулярно-массового распределения полистирола ( ПСТ), образующегося в различных условиях, в том числе и при использовании ингибирующих добавок различной природы. В соответствии с этим гель-хроматограммы ПСТ имеют четко выраженную бимодальность. [42]
Это доказывает, что стирол полимеризуется по катионному механизму, а ме-тилметакрилат - по анионному. Оба упомянутых мономера вступают, кроме того, в радикальную полимеризацию, причем получается сополимер. [43]
В реакции привитой сополимеризации, протекающей по катионному механизму, очевидно, участвуют те мономеры, которые способны поли-меризоваться по данному механизму. [44]
Радиационная сополимеризация стирола с метилметакрилатом протекает по катионному механизму в хлористом метилене и по радикальному в бромистом этиле и йодистом изопропиле. Предполагают, что протекание катионной полимеризации в хлорированных растворителях обусловлено каталитическим действием НС1, выделяющейся при радиолизе последних. [45]