Cтраница 2
Кроме ионного механизма для присоединения бромистого водорода известен свободнорадикальный механизм. Как подчеркивалось в разд. [16]
Вклад ионного механизма увеличивается с понижением темп-ры реакции; имеется обычно температурный интервал, где радикальный и ионный процессы сосуществуют. [17]
Для ионного механизма предложен маршрут ( а) с промежуточным генерированием аршькатионов ( см. разд. [18]
Особенностью ионного механизма является то, что скорость образования димера определяется не только концентрацией ионов - продуктов электродной реакции, но и концентрацией исходного вещества в приэлектродном слое. [19]
Кроме ионного механизма для присоединения бромистого водоро известен свободнорадикальный механизм. [20]
Преобладание ионного механизма при низких температурах может быть связано с отсутствием или малой величиной энергии активации ионно-молекулярных реа. [21]
Подтверждением предполагаемого ионного механизма служат, в частности, результаты исследования реакции ( С6Н5) 2Т1С12 с алюминийорганическими соединениями. Восстановление ( СБН5) 2Т1С12 диэтилалюминийхлоридом в различных растворителях проходит по-разному. Так, в бензоле эта реакция протекает с меньшей энергией активации, чем в метилциклогексане. В то же время ( СБНб) аТ1С ] а взаимодействует с А1 ( СН3) 3 в присутствии олефинов в среде толуола значительно быстрее, чем в циклогексане. [22]
По ионному механизму протекает нитрование устойчивыми нитрониевыми солями, напр. [23]
При ионном механизме распада энергия активации должна быть выше, чем при радикальноцепном механизме, так как образование ионов затруднено вследствие электростатического притяжения. Процесс начинается с поляризации С - С1 - связи ( за счет усиления теплового движения) и связанного с ней перераспределения электронных плотностей в соседней метиленовой группе. [24]
![]() |
Схема опыта для определения чисел переноса л твердых ионных проводниках. [25] |
При ионном механизме тока это явление ( эффект Холла) не удается наблюдать. Впрочем часто это поле и в электронных проводниках настолько мало, что ускользает от наблюдения. [26]
![]() |
Координирующий механизм полимеризации. а - рост цепи. б - передача цепи. в - подавление или обрыв цепи. [27] |
Например, ионный механизм может оказаться применимым только для систем, в которых присутствуют определенные типы металлорганических соединений, и для систем, ведущих к образованию полимеров, отличающихся высокой регулярностью строения. Механизм связанного иона-радикала может оказаться применимым только для систем, каталитически активных в области температур, при которых металлорганические соединения разлагаются с образованием свободных радикалов, или в присутствии олефинов мгновенно образуются связанные радикалы. Однако каталитические системы, применяемые при полимеризации, в достаточной степени близки; поэтому при рассмотрении всех подобных систем следует учитывать возможность любого из этих механизмов, или их сочетаний. [28]
По-видимому, ионный механизм более вероятен, так как реакция (11.1), приводящая к металлорганическим соединениям, не характерна для ароматических карбонильных веществ, для которых доказано образование промежуточных свободных радикалов при электровосстановлении. [29]
По-видимому, ионный механизм более вероятен, так как реакция (11.1), приводящая к металлорганическим соединениям, не характерна для ароматических карбонильных веществ, для которых доказано образование промежуточных свободных радикалов при электровосстановлении. [30]