Cтраница 3
Поэтому-то радикальный механизм электрофильного замещения, как более распространенный, и стал в конце 40 - начале 50 - х годов объектом пристального внимания химиков. [31]
На радикальный механизм полимеризации винильных мономеров, инициируемой поверхностью железа, указывают данные об ингибировании полимеризации акрилонитрила гидрохиноном, при добавлении которого в мономер выход полимера уменьшается, не доходя, однако, до нуля. [32]
Возможность радикального механизма была отвергнута, так как в продуктах реакции не было обнаружено ни дифенила, ни фенола и, кроме того, добавки перекисей не влияли на скорость реакции. [33]
Концепция радикального механизма также была подвергнута серьезной критике после изучения кинетики. [34]
Для радикального механизма определяются энепгпн разрывающихся и образующихся связей и энергии свягеП реагирующих атомов с атомами катализатора п процессе обр; оиаппя переходного комплекса реакции. При рассчитанном механизме необходимо далее учесть энергетическое соответствие, подобрать катализаторы с оптимальными энергиями связей. [35]
Подтверждением радикального механизма является возможность присоединения сенсибилизатора к олефину. Интересно, что скорости присоединения сенсибилизатора к а-оле-финам значительно выше, чем к р-олефинам [41], что можно объяснить пространственными затруднениями. Вместе с тем из последнего наблюдения следует, что фото - и радиационнохимическое активирование а-олефинов открывает широкие возможности для органического синтеза. [36]
Помимо радикального механизма протекания реакции полимеризации, существуют и другие, например каталитический, гидролитический. В этих случаях инициативу в построении макромолекул берет на себя катализатор или же вода. [37]
По радикальному механизму идет не только галогенирование алканов: такой же характер имеют и другие их реакции. Так, при действии на алканы смеси хлора и сернистого газа при освещении идет радикальная цепная реакция сульфохлорирования. [38]
По радикальному механизму протекают многие другие реакции присоединения к олефинам. В частности, заслуживает внимания реакция полимеризации, заключающаяся в соединении между собой многих молекул олефина, с образованием гигантских молекул, из которых строятся пластики. Предметом же нашего обсуждения являются только реакции ионного присоединения. [39]
По радикальному механизму протекают реакции, в которых разрыву подвергаются связи малой полярности ( С-С, С - Н, С-N) при высокой температуре, под действием света или радиоактивного излучения. [40]
По радикальному механизму энергия активации должна быть близкой к энергии разрыва связи С - С, и таким образом, быть почти одинаковой для разложения СНдСОН и CHjjCOD. Если же разложение протекает внутримолекулярным путем, то разрывается связь С - Н ( и соответственно С - D), так что в обоих случаях энергия активации должна быть разной. Экспериментально было найдено, что для тяжелого альдегида энергия активации на 1 - 2 ккал / моль выше, чем для легкого. Это по порядку величины отвечает разнице в энергиях связей С - Н и С - D, близкой к 1 ккал / моль. Таким образом, этими данными ставится под сильное сомнение радикальный механизм рассматриваемой реакции. При цепном или другом междумолекулярном механизме должны образовываться также и смешанные изотопные разновидности. При тщательном удалении кислорода получались лишь СН4 и CD4, что решительно опровергает цепной механизм, но достаточно небольшой примеси кислорода, инициирующего цепи, чтобы, наряду с внутримолекулярным, наблюдался также и цепной механизм, обнаруживаемый по появлению промежуточных молекул CH3D и др. Вероятно, таким примесям нужно приписать прежние наблюдения, приводившие к заключению о цепном механизме гомогенного термического разложения ацетальдегида. [41]
По радикальному механизму, по-видимому, протекает и приведенная выше реакция разложения СН3СНО в присутствии J2, хотя промежуточных активных частиц в этом случае установить не удалось. [42]
По радикальному механизму алканы вступают в реакции нитрования. [43]
По радикальному механизму в промышленности ведут полимеризацию, например, этилена, стирола, винилхлорида, акрилопитрила и ме-тилметакрилата. [44]
По радикальному механизму идет не только галогенирование алканов: такой же характер имеют и другие их реакции. Так, при действии на алканы смеси хлора и сернистого газа при освещении идет радикальная цепная реакция сульфохлорирования. [45]