Радикальный механизм - процесс
Cтраница 1
Радикальный механизм процесса при инициировании таких реакций полимеризации был доказан не только их возбуждением определенными радикалами, но и реакциями растущих макрорадикалов, например с молекулярным кислородом. Вызванная у-изл Учением полимеризация акрилонитрила идет при различных температурах. [1]
Таким образом, можно предположить, что возможен не только радикальный механизм теломеризационнкх процессов, но и протекание их через возбужденные молекулы телогеаа, а наблюдаемое изменение энергетического выхода при изменения энергии инициир, ющего излучения сопоставимо с изменением полного коэффициенте ослабления системы, что может иметь решающее значение при выборе инициатора процесса. [2]
Таким образом, можно предположить, что возможен не только радикальный механизм теломеризационыкх процессов, но и протекание их через возбужденные молекулы телогена, а наблюдаемое изменение энергетического выхода при изменении энергии иницииру ющего излучения сопоставимо с изменением полного коэффициенте ослабления системы, что может иметь решающее значение при выборе инициатора процесса. [3]
Дисульфид при термическом распаде в изопропилбензоле образует меркаптан, что говорит о радикальном механизме процесса. Скорость распада дисульфида значительно меньше, чем тетрасульфида. [4]
Однако, если ускоряющее или замедляющее действие разных факторов на скорость процесса свидетельствует о радикальном механизме процесса, то отсутствие этих признаков, а также наличие индукционного периода не может трактоваться как подтверждение мономолекулярного механизма. Бартона [117], хлоралканы по их поведению в процессе дегидрохлорирования можно разделить на две группы. В первую группу включены хлориды, распад которых замедляется добавками пропена, ацетальдегида и ускоряется добавками хлора, кислорода и, очевидно, идет по радикально-цепному механизму; это-1 2-дихлорэтан, 1 1 1 - и 1 1 2-трихлорэтаны, 1 1 1 2 - и 1 1 2 2-тетрахлорэтаны, пентахлорэтан, 1 2 3-трихлор-пропан. Эти соединения распадаются по мономолекулярному механизму, хотя можно предполагать протекание реакции как по мономолекулярному, так и радикальному механизмам. [6]
Строение продуктов реакции, а также тот факт, что присоединение ускоряется в присутствии перекисей и при УФ-облучении, позволяет предположить радикальный механизм процесса. Алкадкены также присоединяют диалкилфосфиты, причем реакция может затрагивать как одну, так и две кратные связи. Диалкилфосфиты присоединяются к виниловым и алкиниловым эфирам и винилси-ланам при УФ-облучении против правила Марковникова. Аналогичный процесс происходит и с ацетиленом. [7]
Облучение в присутствии перекиси бен-зоила ведет к увеличению выхода полимера, причем глубина полимеризации также увеличивается с дозой облучения, что указывает на радикальный механизм процесса. Радиационная полимеризация в присутствии перекиси бензоила дает твердый продукт желтоватого цвета. Изучена полимеризация в реакторе при охлаждении жидким азотом. Исследована полимеризация в массе с использованием ТВЭЛов. [8]
ВХ с каталитической системой - AlClyRe-v - TiCl OC h - ( где RC2HS, зо - С3Н7, изо - С4Н9), указывает на радикальный механизм процесса, но отмечается [224, 228] и возможность координационного или ионного механизма в зависимости от природы катализатора. [9]
При электролизе реактивов Гриньяра, например, с химически инертными анодами были выделены продукты димеризации и дие-пропорционирования первично образующихся радикалов [66], что также свидетельствует в пользу радикального механизма процесса. [10]
При электролизе реактивов Гриньяра, например, с химически инертными анодами были выделены продукты димеризации и дис-пропорционирования первично образующихся радикалов [66], что также свидетельствует в пользу радикального механизма процесса. [11]
При электролизе реактивов Гриньяра, например, с химически инертными анодами были выделены продукты димеризации и дис-пропорционирования первично образующихся радикалов [ 661, что также свидетельствует в пользу радикального механизма процесса. [12]
Механизм реакции зависит от условий ее проведения. Однако имеются данные и о радикальном механизме процесса, обычно в неполярных растворителях. [13]
Сложный состав продуктов окисления углеводородов связан с тем, что образующиеся при окислении кислородсодержащие соединения обладают обычно большей реакционной способностью, чем исходные углеводороды, и легко подвергаются дальнейшему окислению. Повышение селективности процесса окисления во многих случаях достигается применением гомогенных и гетерогенных катализаторов избирательного действия или инициатора при радикальном механизме процесса. [14]
Все приведенные данные ( за исключением кинетики реакций) в равной мере относятся к процессам гидрохлорирования хлоралкенов. Катализатором процесса служил хлорид цинка, нанесенный на цеолит; температура варьировалась от 73 до 148 С. Установлено, что для периодов постоянной активности катализатора порядок реакции равен 2, лимитирующая стадия процесса - поверхностная реакция между двумя адсорбированными молекулами. Единственным конечным продуктом реакции был обнаружен 1 1-дихлорэтан, поэтому сделан вывод о невозможности радикального механизма процесса. Авторы предполагают, что в данном случае имеет место четырехцентровый механизм процесса: в переходном состоянии образуется комплекс хлорида водорода с хлорэтеном, в котором одновременно с образованием новых связей разрываются старые. В этом случае должна быть высокая степень ориентации одной молекулы относительно другой. [15]
Страницы: 1 2