Cтраница 2
Уравнение ( 1 - 26) является одним из основных кинетических уравнений радикальной полимеризации. Обратим внимание на то, что, согласно ему, реакция полимеризации имеет половинный порядок по инициатору. Это является прямым следствием бимолекулярного обрыва активных центров, сочетающегося с мономолекулярным механизмом их образования. Половинный порядок по инициатору в реакциях радикальной полимеризации встречается настолько часто, что он считается одним из признаков радикального механизма процесса. [16]
В приведенном ряду легкость полимеризации возра-стает, что обусловлено увеличением числа аллильных групп, а в моноалкилсиланах активность мономеров возрастает с вводом фе-нильных групп. Показано, что полимеризация проходит за счет двойной связи аллильных групп. В случае ди - и триаллилси-ланов при полимеризации в массе образуются сшитые нерастворимые продукты. Последние получены также для ди - [15, 16] и три - [16, 17] винилпроизводных. Методом ЭПР изучена природа их радикалов; установлен радикальный механизм процесса. [17]