Радикальный механизм - реакция
Cтраница 4
При исследовании реакционной способности простых РИНИЛОВЫХ эфиров в реакциях полимеризации, осуществляющихся по радикальному механизму, остается неясным взаимодействие исходных непредельных молекул и инициатора до его распада на радикалы. Допустимо, что и в этом случае радикальному механизму реакции предшествует молекулярный механизм реакции между мономером и инициатором реакции. [46]
При проведении реакции в толуоле выход фенилферроцена снижается и увеличивается выход 1 1 -дифенилферроцена. Образование бромферроцепа, дифепи-ла и 1 1 / - дифепилферроцена указывает па радикальный механизм реакции. Возможно, на первой стадии образуется медная соль 1 - ( 1 -бромферроценил) - борной кислоты, в которой осуществляется координационная связь Cu... [47]
Кроме циклогексена, реакция проходит со стиролом, деценом-1, изобу-теном. Помимо циклопропанов в ряде случаев образуются также олефины Et02CCHYCH2CHCHR, что подтверждает радикальный механизм реакции. [48]
Так, для некоторых окислительных процессов температурный коэффициент критических условий не сохраняет постоянства, он сильно зависит от свойств поверхности реактора. Эти закономерности не противоречат тепловой природе воспламенения и обусловлены особенностями неразветвленного цепного или радикального механизма реакции. Температурный коэффициент пределов воспламенения может быть эффективной характеристикой, не определяющей энергию активации главной стадии реакции. А не только для воспламенения, но и для медленной реакции также лишь эффективная, поясняют причины этих особенностей теплового взрыва ( см. гл. [49]
Поскольку в наших опытах получена длина цепи много меньше единицы, очевидно, что механизм реакции не может быть цепным. Из теоретических соображений следует, что при скорости десорбции водорода, много меньшей скорости обмена, и при радикальном механизме реакции в наших опытах должна была получиться длина цепи, равная / 2, поскольку в эквимолекулярной смеси атом водорода, попавший на поверхность в результате диффузии, имеет равную вероятность рекомби-нировать с атомом Оадс. [50]
Хотя на процесс полимеризации едва ли оказывает влияние рассеянный свет, полимеризация ингибируется кислородом воздуха и гидрохиноном, что указывает на радикальный механизм реакции. На полимеризацию не оказывает влияния степень очистки ССЦ. При применении вместо ССЦ хлороформа или дихлорметана полимеризация не имеет места. При использовании СВг4 получают полимер светло-коричневого цвета, однако выход при этом значительно меньше. [51]
Известно, что полимеризация некоторых полярных мономеров в присутствии типичных и модифицированных циглеровских катализаторов протекает по свобод-норадикальному механизму. Результаты, полученные авторами при исследовании полимеризации винилхлорида и хлоропрена с использованием катализаторов другого типа, можно объяснить также исходя из радикального механизма реакции, однако необходимо учитывать возможность одновременного протекания реакции по ионному и по координационному механизмам. [52]
 |
Хроматограмма продуктов реакции озонида гексена-1 с сульфатом за-кисного железа ( хроматограф ХТ-63. насадка 20 % Карбовакс - 20М на хромо-сорбе W. 2000X4 мм. 100 С. [53] |
Обычно при описании реакций озонидов, по аналогии с ионным механизмом образования озонидов, принимают, что их распад также протекает гетеролитиче-ски. В результате проведенных нами исследований по восстановлению озонида гексена-1 солями двухвалентных железа и хрома были получены продукты, состав которых указывает на радикальный механизм реакции. [54]
Страницы: 1 2 3 4