Cтраница 2
Рассмотренный механизм реакции Фишера, по-видимому, для различных Сахаров близок. [16]
Хлористый водород таким образом связывается сильно основными амидиновыми группами, что препятствует дальнейшей полимериз ции. Правильность рассмотренного механизма реакции подтверждается тем, что при добавлении воды или иных веществ, при вз модействии которых возможно образование последней, процесс лимеризации ускоряется, так как вода препятствует образовани амидиновых групп. С другой стороны, процесс замедляется при добавлении веществ основного характера. [17]
Эти данные подтверждают рассмотренный механизм реакции. Сравнение активности исходной глюкозы и полученной молочной кислоты показало, что 58 % последней получается из С ( 4, С ( 5 и С ( б) атомов углерода глюкозы и 42 % из ее С 1) ( С2 и Q3, атомов. [18]
По первому методу для обессеривания сернистого кокса применяли различные реагенты: пар, воздух, паро-воздушную смесь, азот, водород, метан, хлор, аммиак, нефтяные газы. Применение газов, в соответствии с ранее рассмотренными механизмами реакций, протекающих в процессе прокалки кокса при 600 - 900 С, основано либо на химическом связывании выделяющихся сернистых соединений, либо на быстром отводе первичных продуктов из зоны реакции. [19]
Как правило, при взаимодействии изобутана с алкилгалогенидом в присутствии хлористого алюминия протекает главным образом реакция перераспределения водорода, а не первичного алкилирования. Алкилгалогенид восстанавливается в соответствующий парафиновый углеводород и галоидоводород. Изопарафин превращается в продукт автоконденсации, а затем в парафин, образующийся в результате деструктивного алкилирования этого продукта, а также в комплексное соединение с катализатором, осаждающееся в виде нижнего слоя. При алкилировании алкилгалогенидами следует ожидать значительного повышения интенсивности перераспределения водорода, так как галогенид быстро превращается в карбоний-ион, который взаимодействует так же, как и в стадии инициирования цепи ( стадия Г) рассмотренного механизма реакции, образуя пропан и тиретп-бутильный катион. Последний из-за отсутствия олефина, к которому он мог бы присоединиться согласно уравнению стадии 2, вступает в реакции, ведущие к автоконденсации ( см. стр. [20]
Такая реакция идет в две стадии. Она начинается с диссоциации галогеналкила на ионы под влиянием молекул растворителя. Скорость этой диссоциации чрезвычайно мала и определяет скорость всей реакции замещения. Образующийся при диссоциации карбониевый ион, имеющий плоское строение, в дальнейшем быстро взаимодействует с реагентом или молекулой растворителя ( что более вероятно), образуя конечный продукт замещения, состоящий из равных количеств стереоизо-меров ( рацемат) ( см. гл. Такой механизм реакции называется мономолекулярным нуклеофильным замещением и обозначается символом SN. Реакциям с таким механизмом благоприятствуют большая полярность растворителя и устойчивость карбкатиона, которая зависит от участия заместителя ( алкильных групп) в распределении положительного заряда за счет - ( - / - эффекта этих групп. Чем больше водородных атомов в метилыюй группе замещено на радикалы [ например, в случае трет-бутила ( СН3) зС - ], тем равномернее распределение этого заряда по всем углеродным атомам карбкатиона и тем более стабилен этот ион. Следует, однако, отметить, что рассмотренные механизмы реакции замещения являются крайними проявлениями реального процесса. [21]