Бифункциональный механизм
Cтраница 2
Первая из этих реакций характеризует активность металлической фазы, поскольку реакция идет на металлических центрах катализатора. Вторая реакция протекает по бифункциональному механизму, но лимитирующей является стадия ( изомеризация метилциклопентена в циклогексен), которая проходит на кислотных центрах носителя. [17]
Рассмотрим сначала узкую фракцию, молекулы которой могут конденсироваться одна с другой при помощи какого-либо бифункционального механизма. [18]
Если бы гетерогенная реакция протекала по SN2 механизму, то каталитическая активность должна была бы зависеть от способности каталитической поверхности проводить диссоциацию адсорбированных молекул воды. Однако, поскольку окись никеля, обладающая такой способностью [20], не проявляет каталитической активности в реакции СН2С12 с водой ( см. табл. 1), механизм, приведенный на схеме ( II), по-видимому, неприемлем для этой реакции. Бифункциональный механизм с участием как протона, так и гидроксильного иона на поверхности также следует исключить из рассмотрения. [19]
Неорганические и органические соединения, такие, как А1 203 2-нафтол - 3-карбоксилат калия, салицилат натрия и т.п., имеющие одновременно и кислотные, и основные группы, каталитически активны. С другой стороны, NaOH, Na 2C03, чистый силикагель и бифталат калия, каждый из которых обладает либо основными, либо кислотными свойствами, не проявляют каталитической активности. Эти факты свидетельствуют о протекании цис, ( яра с-изомеризации также по бифункциональному механизму. [20]
Снижается также активность катализатора в реакциях дегидроциклизации парафинов. В работе [48] сделан вывод, что лвд риформинге, на частично дезактивированном каталйзатбре состав продуктов peak5 - ции определяется главным образом теми превращениями углеводородов, которые протекают с участием кислотных центров катализатора. Следовательно; в этих условиях реакция дегидроциклизации парафинов протекает в основном по бифункциональному механизму. [21]
 |
Относительные скорости и тепловые эффекты реакций каталитического риформинга. [22] |
С другой стороны, продукты уплотнения, в частности полициклические арены, образующиеся на кислотных центрах, достаточно подвижны и могут блокировать металлические центры катализатора. Таким образом на коксообра-зование влияют обе функции катализатора. Степень дезактивации катализатора зависит от закоксованности как платины, так и А12Оз, так как важнейшие реакции риформинга протекают по бифункциональному механизму. [23]
С другой стороны, продукты уплотнения, в частности полициклические арены, образующиеся на кислотных центрах, достаточно подвижны и могут блокировать металлические центры катализатора. Таким образом, на коксообразование влияют обе функции катализатора. Степень дезактивации катализатора зависит от закоксованности как платины, так и АЦОз, так как важнейшие реакции риформинга протекают по бифункциональному механизму. [24]
Страницы: 1 2