Сложный механизм - реакция
Cтраница 4
Отношения различных реагирующих компонент смеси и инертной добавки можно менять в широких пределах, что позволяет детально исследовать вклад отдельных элементарных стадий в брутто-реакцию. Диапазон температурных изменений также может быть довольно большим, особенно для разбавленных смесей. При исследовании экзотермических реакций накладываются некоторые ограничения на минимальную скорость ударной волны ( скорость Чепмена - Жуге), что задает конечную разницу между температурами до и после реакции. Выбирая определенные временные интервалы для наблюдения и варьируя температуру и начальные условия, можно очень просто выделить отдельные элементарные стадии в сложном механизме реакции, найти реакции, определяющие скорость всего процесса, и тем самым контролировать справедливость предложенного механизма и измерить константы скоростей элементарных стадий. Именно такое широкое изменение условий экспериментов позволило плодотворно изучить сложную реагирующую систему водород - кислород. [46]
 |
Протекание во времени простой фотохимической реакции, изменяющей порядок с нулевого на первый. [47] |
Таким образом проверяют, соответствует ли зависимость квантового выхода от названных величин предполагаемому механизму. Зависимость от кинетических параметров (5.65) является четкой только для истинного дифференциального квантового выхода. Так как в условиях опыта происходит превращение конечного количества вещества, определяемые квантовые выходы являются интегральными. Они соответствуют дифференциальным только в случае простых фотореакций. При сложных механизмах реакций экспериментально найденные квантовые выходы сильно отличаются от дифференциальных. [48]
На рис. 1 - 1 схематически представлены три типичные кривые в этих координатах. Кривая / соответствует гидролитическому процессу, для которого скорость спонтанной реакции равна нулю. Эти наклоны соответствуют кажущимся порядкам реакции по концентрации водородных и гидроксильных ионов. Следовательно, линейная зависимость log & 1ш0л от рН еще не означает, что порядок реакции по концентрации гидроксильных ионов должен быть равен единице. Наклоны, меньшие или большие ( на отдельных участках кривых) единицы, указывают на сложный механизм реакции. [49]
Страницы: 1 2 3 4