Cтраница 1
Вышеприведенный механизм реализуется при взаимодействии с сильными нуклеофилами. По-другому присоединение к карбонильной группе происходит в кислотно-катализируемых процессах. [1]
Вышеприведенный механизм хорошо объясняет и побочные процессы - получение пинаконов и оле-финов. [2]
Вышеприведенный механизм был предложен на основании четырех аргументов [126], к которым позже были присоединены и другие. Во-первых, для определенной трехуглеродной системы с различными мигрирующими группами подвижность заметно возрастает при увеличении устойчивости этих групп в виде аниона. Как было известно, гераниол и линалоол взаимно превращаются друг в друга в воде только при температурах, близких к 200 С, в то время как их ацетаты взаимно превращаются друг в друга в уксусном ангидриде при более низких температурах. [3]
Вышеприведенный механизм хорошо объясняет и побочные процессы - получение пинаконов и оле-финов. [4]
Вышеприведенный механизм поликонденсации не учитывает наличия на поверхности частиц свинца гидроксильных групп. А, как мы уже указывали, образование гидроокиси металла в условиях электролитической ванны вполне возможно. В таком случае, вероятно, имеет место более сложный механизм поликонденсации: при нагревании дифенилсиландиола со свинцом происходит как взаимодействие фенильных радикалов с ОН-группамж поверхности, так и взаимодействие этих радикалов с ОН-группами соседних молекул; в обеих реакциях выделяется бензол. [5]
Вышеприведенный механизм реакций количественно описывает столь сложное явление, каким является радиолиз воды. Тем не менее в реакциях, происходящих в растворах с участием продуктов разложения воды, остается много неясного. Например, при исследовании радиолиза воды, в которой исходная концентрация водорода значительно превышала исходную концентрацию кислорода, было установлено, что накопление Н2О2 в растворе происходит лишь до некоторой дозы ( в зависимости от начальных концентраций Н2 и О2), а затем наблюдается ее разложение. [6]
Из вышеприведенного механизма следует, что даже в случае достаточно концентрированных растворов этилового спирта следует ожидать в условиях импульсного облучения наличия зависимости выхода водорода, бутандиола и ацетальдегида как от мощности дозы, так и от концентрации этилового спирта. Однако отношение выходов бутандиола и ацетальдегида должно быть постоянным. [7]
На основании вышеприведенного механизма изомеризация промежуточных продуктов, главным образом, происходит на кислотных центрах, образованных ( или усиленных) фтороводородной кислотой, и поэтому реакции горизонтальных направлений, очень возможно, идут через карбо-ниево-ионный механизм. Обычно изомеризация карбониевых ионов нафтеновых углеводородов происходит труднее, чем карбониевых ионов парафиновых углеводородов. В процессе превращения метилциклопентана в бензол, вследствие очень сильной дегидрирующей активности катализатора, скорость реакции определяется в основном изомеризацией. Если содержание фтора ниже определенного предела, то присутствие HF усиливает кислые центры. Поэтому выход бензола из метилциклопентана повышается с увеличением содержания фтора. Если содержание фтора превышает определенные пределы, то интенсивность кислых центров больше не изменяется и избыточная НЕ уже не влияет па выход бензола. Поэтому при низком содержании фтора ( 0 2 %) изомеризация успешно идет. [8]
В пользу вышеприведенного механизма перераспределения водорода говорит также изученная нами динамика процессов, проходящих на катализаторе. [9]
Гораздо меньшее значение, чем вышеприведенный механизм, имеет механизм типа SN2C, который встречается для веществ, образующих относительно долго живущие карбоний-ионы, которые могут существовать в равновесии с исходными молекулами ( стр. [10]
Гораздо меньшее значение, чем вышеприведенный механизм, имеет механизм типа SN2C, который встречается для веществ, образующих относительно долго живущие карбоний-ионы, которые могут существовать в равновесии с исходными молекулами ( стр. [11]
Непредельные эфнры ( которые по вышеприведенному механизму должны были бы давать фенилаллильные радикалы) имеют тенденцию к изомеризации с переходом в более устойчивые соединения, содержащие двойную связь в сопряжении с карбонильной группой. Продукты, полученные при разложении, полностью не исследованы. Для разложения пероксиэфиров коричной кислоты требуется более высокая температура; при этом наряду с коричной кислотой и смолами получается некоторое количество двуокиси углерода. В результате пиролиза пероксиэфиров фторуксусной кислоты, который проходит при высокой температуре, образуется свободная кислота и обычный эфир. Реакция протекает по ионному механизму. [12]
Непредельные эфиры ( которые по вышеприведенному механизму должны были бы давать фенилаллильные радикалы) имеют тенденцию к изомеризации с переходом в более устойчивые соединения, содержащие двойную связь в сопряжении с карбонильной группой. Продукты, полученные при разложении, полностью не исследованы. Для разложения пероксиэфиров коричной кислоты требуется более высокая температура; при этом наряду с коричной кислотой и смолами получается некоторое количество двуокиси углерода. В результате пиролиза пероксиэфиров фторуксусной кислоты, который проходит при высокой температуре, образуется свободная кислота и обычный эфир. Реакция протекает по ионному механизму. [13]
Механизм реакции в основном аналогичен вышеприведенным механизмам альдольной и сложноэфирной конденсаций. Его можно представить следующим образом: ацетат-ион ( CHjCOO) связывает водород метильной группы уксусного ангидрида. [14]
Механизм реакции в основном аналогичен вышеприведенным механизмам альдольной и сложноэфирной конденсаций. Его можно представить следующим образом: ацетат-ион ( СН8СОО -) связывает водород метальной группы уксусного ангидрида. [15]