Cтраница 4
В некоторых случаях квантовый выход может быть порядка десятков. Детальный механизм реакций, для которых у 1, во многих случаях неизвестен. [46]
Иногда квантовый выход может быть порядка нескольких десятков. Детальный механизм реакций с квантовым выходом больше единицы во многих случаях неизвестен. [47]
В ее основе лежит реакционная последовательность, включающая присоединение гидрида металла к олефиновой связи и следующее за этим внедрение гидрида по образованной таким образом ( 7-связи углерод - металл. Однако детальный механизм реакций рассмотрен не был. [48]
Как и следовало ожидать, для образования средних и больших циклов путем ацилоиновой конденсации также желательно использовать условия сильного разбавления. Хотя детальный механизм реакции все еще не ясен, гетерогенные условия реакции, по-видимому, благоприятствуют образованию цикла. При высоком разбавлении оба электрофильных конца цепи диэфира сближаются друг с другом на поверхности металла до тех пор, пока не образуется связь. Ацилоины можно восстановить до кетонов с помощью различных модификаций метода Клемменсена. [49]
![]() |
Синтез кетонов из кадмийорганических соединений и ацилгалогенидов. [50] |
Условия и границы применимости этой реакции исследованы достаточно подробно. Хотя детальный механизм реакции до сих пор не выяснен, установлено, что кадмийдиалкилы не являются эффективными реагентами, и для протекания реакции требуется присутствие галогенида металла. В этой реакции активны гало-гениды различных металлов, однако наиболее удобны галогепиды магния или лигия, образующиеся in situ при реакции реагентов Гриньяра или литийорганических соединений с галогенидами кадмия. Реакция описана в нескольких обзорах [125, 132, 147]; некоторые примеры се применения приведены в табл. 15.2.9. Разработаны модификации этого метода, состоящие в электролизе на кадмиевом аноде растворов, содержащих ацилгалогенид и алкилгалогеиид [148] ( ср. [51]
Еще более убедительным доказательством существования радикалов на поверхности является процесс образования углеводородов при синтезе СО и Н2 на различных катализаторах. Выяснение истинных детальных механизмов реакций невозможно без установления строения и химических свойств активных промежуточных форм, но так же, как и при гомогенном окислении, можно считать вероятными промежуточными формами, ведущими процесс, перекисные ион-радикалы. [52]
Были предложены весьма детальные механизмы реакций. [53]