Cтраница 1
Карбониевый механизм Свэна был поставлен под сомнение Дбрин-гом, изучившим реакции нуклеофильного замещения 1-бромбицикло-октана ( I) в различных растворителях и обнаружившим полную аналогию в поведении 1-бромбициклооктана и третичного бромистого бутила. [1]
Карбониевый механизм, даже при межмолекулярном характере миграции галогенов, сохраняет некоторые энергетические преимущества перед радикальным механизмом или гетеролитическим присоединением - отщеплением галогеноводо-рода, так как при карбониевом механизме стадия перемещения водорода может реализоваться внутримолекулярно через энергетически выгодное трехцентровое циклическое переходное состояние, тогда как два других механизма связаны с затратой энергии на отщепление водорода в среду. [2]
Полученные нами данные о составе сополимеров свидетельствуют о карбониевом механизме полимеризации. В пользу этого механизма говорит также найденная зависимость скорости совместной полимеризации стирола и метилметакрилата от состава мономерной смеси. [3]
Образовавшееся соединение далее реагирует с непредельным углеводородом по так называемому Карбониевому механизму: образование молекул полимера происходит в результате последовательного присоединения молекул непредельного углеводорода к положительно заряженному трехвалентному углероду. [4]
Общей является точка зрения, что полимеризация изобути-ленов протекает по карбониевому механизму, через образование промежуточного комплекса из катализатора и молекулы изобутилена. [5]
Процессы каталитической ионной полимеризации представляют собой тоже цепные реакции и протекают, повидимому, по так называемому карбониевому механизму. [6]
Чильдерс [37] считает, что полимеризация бутадиена в положении 1 4 па растворимых кобальтовых катализаторах происходит по карбониевому механизму, а не по связи Со-С. [7]
Чильдерс [37] считает, что полимеризация бутадиена в положении 1 4 на растворимых кобальтовых катализаторах происходит по карбониевому механизму, а не по связи Со-С. [8]
На основании полученных результатов они пришли к выводу, что сополимеризация стирола и изобутилена, а также стирола и метилметакрилата протекает по карбониевому механизму, а стирола и акрилонитрила - по карбанионному. [9]
На основании полученных результатов они пришли к выводу, что сополимеризация стирола и изобутилена, а также стирола и метилметакрилата протекает по карбониевому механизму, а стирола и акрилонитрила - по карбаниопному. [10]
Карбониевый механизм, даже при межмолекулярном характере миграции галогенов, сохраняет некоторые энергетические преимущества перед радикальным механизмом или гетеролитическим присоединением - отщеплением галогеноводо-рода, так как при карбониевом механизме стадия перемещения водорода может реализоваться внутримолекулярно через энергетически выгодное трехцентровое циклическое переходное состояние, тогда как два других механизма связаны с затратой энергии на отщепление водорода в среду. [11]
Для очень реакционноспособного алкила, например для 1-фенил этила, можно ожидать сильного смещения электронов к кислороду; при нуклеофильном взаимодействии с треххлори-стым фосфором здесь может происходить образование хлористого алкила по карбониевому механизму. Пока эта реакция еще не исследована. [12]
Изучение влияния перекиси бензоила на направление присоединения НС1 показало, что в условиях избытка олефина образуется аномальный продукт присоединения ( СН3) 3ССН2СН2С1 ( 10 - 12 % от суммы аддуктов), и одновременно заметно подавляется характерная для карбониевого механизма перегруппировка неопентильной группы. [13]
Механизм сульфатирования алкенов удивительно мало изучен, если учесть широкое использование этого процесса в производстве спиртов. Уитмором карбониевому механизму сульфатирование включает протонизацию алкена, за которой следует атака карбониевого иона бисульфат-анионом с образованием алкилсульфата, гидролизующегося затем до спирта. В дальнейшем было отмечено [312], что при сульфатировании к-бутенов только 30 - 40 % бутена в кислотной реакционной смеси содержится в виде алкилсерной кислоты. Считалось, что остальное количество бутена находится в виде алкоксоний-иона, так как не удалось выделить свободный спирт экстракцией несмешивающимися органическими растворителями. [14]
В последнем случае образовавшийся плоский трифенилме-тил-катион может быть атакован молекулой метилового спирта равновероятно как с одной, так и с другой стороны. Такой механизм замещения Свэн называет ( в отличие от SN1) карбониевым механизмом. [15]