Близкий механизм

Cтраница 2

Близость параметров мессбауэровских спектров гексаферритов рубидия и калия, а также ортоферритов цезия и калия говорит об адекватности структур этих соединений и близком механизме их образования. [16]

Большое сходство закономерностей дейтерообмена с сильными основаниями и реакциями металлирования, отмеченное уже в первой работе по дейтерообмену с жидким аммиаком [ 6а ], заставляло предположить близкий механизм этих реакций, характерной чертой которого является стадия прото-низации атома водорода СН-связи при его взаимодействии с основанием. Такому предположению противоречили общепринятые в то время взгляды Мортона на механизм реакций металлирования. [17]

Активация связей Н - Н и С - Н в молекулах водорода и насыщенных углеводородов как на комплексах переходных металлов, так и на металлических поверхностях протекает по близким механизмам. [18]

Кинетические закономерности реакции окисления сульфидов различного строения в присутствии пятиокиси ванадия при температуре ниже 200 С и большом избытке кислорода одинаковы, групповой состав продуктов реакции и пути их образования также сходны, что свидетельствует о близком механизме окисления диметилсульфида и его гомологов. Наблюдаемое на опыте различие в скоростях окисления тиоэфиров ( табл. 119) обусловлено, по-видимому, только различием в строении этих соединений. [19]

Таким образом, единой точки зрения о механизме термической димери-зации диеновых углеводородов пока не существует, хотя и имеется много фактов в пользу того, что димеризация и диеновый синтез протекают по одинаковым, или, во всяком случае, весьма близким механизмам. [20]

Согласно Рогинскому, Шехтер и Бубену [466, 467], рекомбинация на металлах происходит при ударе атома из газовой фазы о хемо-сорбированный атомарный слой. Близкие механизмы предлагались и для окислов. [21]

При формулировке внешней задачи учитывается, что передача тепла через стенку трубопровода происходит за счет кондуктивной теплопроводности. Близкий механизм теплопередачи характерен и для тепловой изоляции, если обеспечена ее гидроизоляция. Теплофизические характеристики металла трубы и теплоизоляции допускается принимать постоянными, определяя их для средних расчетных температурных условий. Допускается также не учитывать тепловые потоки в трубе и тепловой изоляции вдоль трубопровода, потому что они так малы, что ими можно пренебречь. [22]

Как следует из данных таблицы 2, существенное изменение претерпевают константы, входящие в уравнения ( 1 2 5), описывавшие основные превращения. Ввиду близкого механизма образования низших нитрилов ( HC / V и СН3С Л /) и НАК, описывающие их уравнения ( 3 4) содержат константы, входящие и в уравнения основных скоростей, значительно больших по абсолютной величине. Поэтому эти общие константы подбираются, в основном, по большим скоростям т з и w 5 а остальные параметры малых скоростей W 3 и W подбираются плохо, так как вклад этих скоростей в минимизируемую функцию мал. Необходимость усложнения моделей вызывалась именно плохим описанием скоростей W3, W, w у Вследствие этого при анализе модели 1в после подбора параметров по большим скоростям, параметры, входящие только bWj j, подбирались отдельно по этим скоростям. Так как с константами, полученными в последнем случае, сумма квадратов отклонений по всем скоростям увеличивается, подбор прекращали при достижении приемлимых средних относительных ошибок дляУд ин - и незначительного увеличения погрешности для остальных скоростей. [23]

Выше 60 С обе последние реакции протекают с гораздо большей скоростью, чем две первые, и каждую из них можно изучить отдельно. Изомеризация протекает со скоростью приблизительно в 1 8 раза большей, чем скорость реакции изотопного обмена, но обе реакции должны протекать по близким механизмам, так как кинетически они одного и того же порядка, а изменения экспериментальных условий и активности катализатора не влияют на соотношение скоростей. Удаление дейтерия из сферы реакции сопровождается уменьшением скорости в 100 - 1000 раз ( по сравнению со скоростью в присутствии дейтерия) и увеличением энергии активации приблизительно от 7 до 15 ккал. [24]

Активность окислов редко. [25]

При изучении проточно-циркуляционным и статическим методами каталитических свойств ряда окислов РЗЭ в реакции превращения н-бутана ( дегидрирование и крекинг) [104, 105] наблюдалось, что все исследованные окислы, за исключением окислов лантана и празеодима, обладали в изученном температурном интервале ( 400 - 550 С) близкими значениями удельной активности. Из того же рисунка видна симбатность изменения удельной активности окислов РЗЭ в отношении реакций дегидрирования циклогексана, дегидроциклиза-ции гептана и превращения н-бутана, что может указывать на близкий механизм этих процессов. [26]

Фоулис и Поллард [141] нашли, что для галогенидов элементов группы IVA степень аммонолиза закономерно падает в ряду SiCl4, TiCU, ZrCl4 и ТЬСЦ. Для гидролиза [141] и алкоголиза [142] соблюдается аналогичная последовательность. Возможно, что алкоголиз и аммонолиз протекают по близким механизмам. [27]

В результате повторения химического эксперимента по схеме ( 18) с использованием D2O в качестве растворителя был получен меченный дейтерием рибофлавин ( 20), причем методом ЯМР было выяснено положение дейтерия. Четырехуглеродное звено, безусловно, переносится каким-то весьма специфическим образом. Ферментативная реакция, как было показано [27], проходит по весьма близкому механизму. Кинетический анализ показывает, что сродство к люмазину различно для донорных и акцепторных центров фермента. [28]

Термолиз а-оксокислот приводит к разнообразным продуктам, нуклеофилы катализируют декарбоксилирование. В простейшем случае таким нуклеофилом может служить цианид-ион, и обратимое образование а-цианогидрина ( 62) приводит к анион-стабили-зованному состоянию, ускоряющему отщепление диоксида углерода от карбоксилат-иона. Декарбоксилирование, катализируемое в основной среде тиазолиновыми солями, протекает по близкому механизму схема ( 70) [104] и служит моделью тиамин-зависимого действия карбоксилазы при биосинтезе жирных кислот. [29]

Как и в случае циклопентанов, реакция протекает по первому порядку. Все это говорит в пользу представлений о единстве механизма гидрогенолиза пяти - и шестичлен-ных колец на Ru-катализаторе. По-видимому, на других обсуждаемых выше катализаторах, в первую очередь на Rh / C, гидрогенолиз циклоалканов протекает по такому же или достаточно близкому механизму. [30]

Страницы: 1 2 3