Cтраница 2
При пиролизе индивидуальных углеводородов гептана, октана, нонана ( таблица 1) установлено следующее. Проведение процесса при низких температурах, в области 600 С, приводит к высокому содержанию в продуктах реакций углеводородов Сз, С4 - предельных и непредельных, нормального и изостроения. Из литературных данных известно, что при пиролизе на цеолитсодержащих катализаторах в области низких температур ( 500 - 600 С) роль цепного механизма протекающих реакций невелика и распределение углеводородов в продуктах реакции хорошо согласуется с карбоний-ионным механизмом, что применимо и к результатам, полученным в данной работе. [16]
Результаты работы по дегидратации изопропилового спирта на у - А гО3 можно легко объяснить, рассматривая вероятный механизм реакции. Как обнаружил Пайнс, эта реакция протекает по согласованному механизму, по крайней мере, при низких температурах. Изменение энергии активации, которое Вы наблюдали при 417 С, по-видимому, связано с изменением механизма реакции. При высоких температурах может проявиться карбоний-ионный механизм. Как известно, этот механизм требует больше энергии, чем согласованный и, следовательно, он более вероятен при высоких температурах. [17]
Развитие же цепи связано с разнообразными превращениями промежуточных весьма активных ионов карбония или как их еще называют карбкатионов. Механизм изомеризации парафиновых углеводородов на бифункциональных катализаторах имеет то отличие, что первоначально под действием металлического компонента катализатора исходные парафины дегидрируются до моно-олефинов. Полученные олефины подвергаются под влиянием кислотного компонента катализатора структурной изомеризации которая протекает по карбоний-ионному механизму. На заключительной стадии цепной реакции изоолефины насыщаются водородом и образуется смесь изопарафиновых углеводородов. Эта, сформулированная Миллсом в 1953 г., ныне общепринятая и экспериментально подтвержденная теория изомеризации парафинов над бифункциональными катализаторами хорошо подтверждается тем фактом, что олефины изомеризуются значительно легче, чем парафиновые углеводороды, а сам карбоний-ионный механизм изомеризации оле-финов и парафинов полностью аналогичен. [18]
Изомеризация олефинов может идти с образованием изоолефи-нов или перемещением двойной связи. В присутствии платинового или палладиевого катализатора двойная связь перемещается уже при 200 С. С передвижением двойной связи вглубь молекулы заметно увеличивается детонационная стойкость углеводорода. Изомеризация нафтенов может проходить с превращением их в олефины и с изменением числа углеродных атомов в цикле. Существует много других типов реакций изомеризации, например алкилароматических углеводородов, в том числе ксилолов для получения п-ксилола, а также других углеводородов. Общим для них является карбоний-ионный механизм реакций. [19]