Cтраница 2
В этой реакции свободная кислота, по-видимому, тоже не образуется в качестве промежуточного продукта, но здесь алкильная часть субстрата превращается в соответствующий спирт. Вполне вероятно, что реакция происходит по сво-боднорадикальному механизму. [16]
Изучение полимеризации винилфторида ( ВФ) и сополимеризации его с этиленом и другими сомономерами в растворе этилацетата, диметилформамида или хлористого метилена при 30 С показало, что гетерогенные катализаторы ( Т1С13, УС13 алюминийалкилы) неэффективны. Применение комплексных катализаторов не повышает стереорегулярности полимера по сравнению с обычным атактическим поливинилфторидом, что указывает на сво-боднорадикальный механизм полимеризации. [17]
После того как водород переместился к металлу, может произойти дальнейшая реакция распада на металл и водород или водород может присоединиться к алкену, который образует алкан. Так, было установлено, что соединение меди ( Ви3Р) СиСН2С ( СНз) 2Рп разлагается в основном по сво-боднорадикальному механизму, но аналогичное алкильное соединение ( ВизР) СиСН2СН2СН2СН3 разлагается по нерадикальному пути с образованием Си - Н - связи. Различие связано с тем, что в последнем соединении у второго атома углерода ( в р-поло-жении) имеется атом водорода, а в первом его нет. [18]
Предположение о том, что высокофторированные соединения образовались путем фторирования полихлор-соединений в тот момент, когда некоторые из них содержат еще сравнительно большое число атомов водорода, весьма сомнительно. Можно сказать, что реакции в паровой фазе, в противоположность жидкофазным реакциям, по существу, ближе к чистому фторированию в том сысле, что они, по-видимому, протекают по сво-боднорадикальному механизму. Вероятно, в первую очередь идет присоединение к двойной связи, затем замещаются атомы водорода. Однако представляется возможным, что в одно и то же время протекают реакции, в которых преобладает хлорирование, и реакции с преобладающим фторированием. [19]
Реакции замещения атома водорода в парафиновых соединениях имеют лишь формальное сходство с реакциями замещения в ароматическом ряду. Галогенирование, нитрование, сульфирование и другие реакции замещения протекают для соединений парафинового и циклопарафинового ряда в таких условиях, которые способствуют образованию свободных радикалов. Сво-боднорадикальный механизм особенно четко проявляется в реакциях гало-генирования. [20]
Применение метода меченых атомов позволяет в ряде случаев сделать выбор между этими механизмами. Так, при термическом разложении перекиси бен-зоила СвН5СО - О-О - СОС6Н6 либо фоторазложени йодбензола СвН51, растворенных в дейтеробензоле, концентрация дейтерия в растворителе снижается по мере протекания реакции. Это объясняется образованием бензола обычного изотопного состава из фенильных радикалов, возникающих при распаде перекиси бензоила или йод-бензола. Таким образом, эти реакции протекают по сво-боднорадикальному механизму. [21]
Обрыв цепи может быть обусловлен любой реакцией, приводящей к рекомбинации или диспропорционированию свободных радикалов. Полиэтилен, получаемый таким образом, содержит в углеводородной цепи 100 - 1000 звеньев этилена. Такой полимер обладает рядом ценных свойств и широко используется для электрической изоляции, в производстве упаковочной пленки, для изготовления труб и большого числа изделий, получаемых методами литья и формования. Пропилен и изобутилен с трудом полимеризуются по сво-боднорадикальному механизму. [22]
Обрыв цепи может быть обусловлен любой реакцией, приводящей к рекомбинации или диспропорционированию свободных радикалов. Полиэтилен, получаемый таким образом, содержит в углеводородной цепи 100 - 1000 звеньев этилена. Такой полимер обладает рядом ценных свойств и широко используется для электрической изоляции, в производстве упаковочной пленки, для изготовления труб и большого числа изделий, получаемых методами литья и формования. Пропилен и изобутилен с трудом полимеризуются по сво-боднорадикальному механизму. [23]