Cтраница 2
Другие исследователи также придерживаются аналогичных представлений, основанных главным образом на резком различии ультрафиолетовых спектров поглощения этих соединений. Результаты измерений, проведенных Светославским, показали, что изодиазотаты обладают большим запасом энергии, чем нормальные диазотаты. [16]
Все эти превращения под действием кислот идут в обратном направлении вплоть до солей диазония. Реакция имеет большое техническое значение, так как из устойчивых нитрозаминов или изо-диазо-татов действием большого избытка кислоты можно получить способные к сочетанию компоненты - нормальные диазотаты или соли диазония. [17]
Характерной реакцией, применяющейся для отличия нормальных диазотатов от изодиазотатов, является сочетание с фенолами или третичными аминами. Только нормальные диазотаты вступают в эту реакцию. При обработке минеральными кислотами как нормальные диазотаты, так и изодиазотаты превращаются в исходную диазониевую соль. [18]
Характерной реакцией, применяющейся для отличия нормальных диазотатов от изодиазотатов, является сочетание с фенолами или третичными аминами. Только нормальные диазотаты вступают в эту реакцию. При обработке минеральными кислотами как нормальные диазотаты, так и изодиазотаты превращаются в исходную диазониевую соль. [19]
Гидроокиси диазония самопроизвольно, а особенно под влиянием слабых щелочей, подвергаются дальнейшему превращению в щелочные соли так называемых диазогидратов, в которых группа ArN20 является анионом. В противоположность ониевым основаниям, из которых образуются эти соединения, последние являются солями слабых кислот. Соответствующие им кислоты изолировать как таковые не удается ввиду способности легко подвергаться дальнейшим превращениям ( см. стр. Щелочные соли диазогидратов, так называемые нормальные диазотаты, переходят под действием крепких щелочей ( обычно при нагревании) в изомерные диазотаты, значительно отличающиеся по свойствам от нормальных. Такая изомеризация сильно зависит от природы заместителей в ароматическом ядре: в случае солей п-нитрофенилдиазония, например, с трудом удается получить нормальные диазотаты, так как они очень быстро превращаются в 1Ш - диазотаты. Метоксифенилдиазониевая соль, напротив, дает очень устойчивый нормальный диазотат, который лишь с трудом и с плохим выходом удается перегруппировать в соответствующий изо-диазотат. [20]
Гидроокиси диазония самопроизвольно, а особенно под влиянием слабых щелочей, подвергаются дальнейшему превращению в щелочные соли так называемых диазогидратов, в которых группа ArN20 является анионом. В противоположность ониевым основаниям, из которых образуются эти соединения, последние являются солями слабых кислот. Соответствующие им кислоты изолировать как таковые не удается ввиду способности легко подвергаться дальнейшим превращениям ( см. стр. Щелочные соли диазогидратов, так называемые нормальные диазотаты, переходят под действием крепких щелочей ( обычно при нагревании) в изомерные диазотаты, значительно отличающиеся по свойствам от нормальных. Такая изомеризация сильно зависит от природы заместителей в ароматическом ядре: в случае солей п-нитрофенилдиазония, например, с трудом удается получить нормальные диазотаты, так как они очень быстро превращаются в 1Ш - диазотаты. Метоксифенилдиазониевая соль, напротив, дает очень устойчивый нормальный диазотат, который лишь с трудом и с плохим выходом удается перегруппировать в соответствующий изо-диазотат. [21]