Механодеструкция - полимер
Cтраница 3
При получении выпускных форм путем введения пигмента в расплав полимера-носителя вследствие больших усилий сдвига, необходимых для эффективного пластического размола, возможно протекание механодеструкции полимера - разрыв макромолеку-лярных цепей с образованием свободных радикалов. Процесс получения выпускных форм пигментов стремятся проводить при минимальной температуре и максимальной скорости сдвига. Именно эти условия способствуют развитию механодеструкции, в результате которой происходит снижение физико-механических свойств полимера-носителя и, как следствие, - эксплуатационных свойств окрашенного материала. Если к окрашенному полимеру предъявляются особо высокие требования по физико-механическим свойствам, то процесс получения выпускной формы пигмента следует вести при пониженной скорости сдвига и повышенной температуре. [31]
Процессу термодеструкции сопутствует процесс [ механо-деструкции. Вследствие механодеструкции полимера [ на поверхности разломов образуются свободные связи, которые инициируют процесс термодеструкции. Энергия активации процессов термодеструкции этих периодов составляет 20 ккал / моль. [32]
Процессу термодеструкции сопутствует процесс механодеструк-ции. Вследствие механодеструкции полимера на поверхности разломов образуются свободные связи, которые инициируют процесс термодеструкции. Энергия активации процессов термодеструкции этих периодов составляет 20 ккал. [33]
В химии низкомолекулярных соединений они почти неизвестны, так как при механическом воздействии на молекулы малой молекулярной массы разрушаются более слабые физические связи между молекулами, что приводит к перемешиванию этих молекул. Такой процесс называется механодеструкцией полимеров, и он широко протекает в различных условиях их переработки, когда происходит интенсивное механическое воздействие на полимеры в поле сдвиговых напряжений при их обработке и смешении на вальцах, в резиносмеснтелях и на другом оборудовании. [34]
 |
Зависимость степени деструкции m от мощности сдвигового течения в капилляре W. [35] |
До значений W108 вт / м2 наблюдается упрочнение структуры дисперсии. Дальнейшее увеличение скорости течения приводит к механодеструкции полимера. [36]
Требования, предъявляемые к масс-спектрометрам для исследования летучих продуктов механодеструкции полимеров, более жесткие, чем предъявляемые к обычным масс-спектрометрам. Дело в том, что процесс, за которым необходимо наблюдать, протекает за короткое время, которое обычно меньше 1 с, а общее количество анализируемых продуктов мало - как правило, порядка 10 9 - 1СГ10 г. Кроме того, конструкция вакуумной камеры должна быть пригодной для размещения в ней различных устройств для механического нагружения образцов. Ионный источник масс-спектрометра должен быть достаточно большим и открытым. [37]
 |
Кривые течения в области больших напряжений сдвига. [38] |
Для каждого напряжения сдвига, превышающего критическое значение, существует своя, повторно определяемая кривая течения. Подобное поведение системы связано с эффектом ориентации и явлением механодеструкции полимера. [39]
На примере модельной дисперсии полимера показана возможность применения обобщенной модели Кэссона для описания полной реологической кривой течения дисперсий. Течение дисперсий сопровождается необратимыми изменениями реологических характеристик, что связано с механодеструкцией полимера. Параметры модели ( пластическая вязкость и параметр нелинейности) при деструкции остаются постоянными. Это позволяет учесть происходящие в дисперсии изменения с помощью одного параметра - предела прочности структуры - существенно расширить область применения обобщенной модели Кэссона. [40]
При механохимических превращениях двух полимеров доля привитых и блоксополимеров в получаемых продуктах, как правило, сравнительно невелика, поскольку образование химической связи между полимерами в этом случае осуществляется в основном в результате рекомбинации макрорадикалов. Более эффективным способом получения привитых и блоксополимеров является полимеризация мономера в присутствии подвергаемого механодеструкции полимера. Для этого полимер, набухший в мономере, деструктировали на лабораторном мастикаторе в атмосфере азота при 15 С. [41]
 |
Зависимости нормированного поглощения при 1725 см-1 пленок. [42] |
Широкие возможности спектроскопии НПВО ( в сочетании со спектроскопией пропускания) предоставляет для исследования специфики поведения поверхностного слоя при различных физических и химических воздействиях на полимер. Так, в [62] этот подход был применен для выявления роли поверхностных слоев в процессе механодеструкции полимеров. Количественные измерения показали, что при нагружении ( растяжении) образца, во-первых, число сильно перенапряженных межатомных связей в поверхностном слое заметно больше, чем в объеме, а во-вторых, как следствие, в этом слое значительно выше концентрация концевых кислородсодержащих и ненасыщенных групп, возникающих при деструкции макромолекул. [43]
Это приводит к увеличению внутренних напряжений и в конечном итоге к растрескиванию надмолекулярных образований полимера. Таким образом, процессу термодеструкции сопутствует механодеструкция. Вследствие механодеструкции полимера на поверхности разломов образуются свободные связи, которые интенсифицируют процесс химического разложения. Энергия активации процессов термодеструкции этих периодов составляет 20 ккал. Наиболее высокая скорость разложения полимера характерна для третьего периода за счет инициирующих процессов ( энергия активации 30 ккал. [44]
Выше отмечалось, что при прочих равных условиях вероятность механокрекинга определяется соотношением сил межмолекулярного взаимодействия и прочности химических связей в основной цепи. Это в известной степени оправдывается при механодеструкции полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, когда перемещение цепей под действием внешних сил во времени и пространстве позволяет реализовать различные соотношения между энергией межмолекулярных и главных валентных связей цепи. [45]
Страницы: 1 2 3 4