Cтраница 2
Предполагает ли механизм, предложенный в вашем докладе, одновременную миграцию заряда и свободной валентности. [16]
Одним из возможных механизмов передачи энергии в биологических системах является миграция заряда по системе пептидно-водородных связей в белковой молекуле. Настоящий обзор представляет собою попытку критически рассмотреть основные работы, посвященные этой проблеме. Следует подчеркнуть, что вопрос о возможности миграции заряда в белковых системах является дискуссионным и вызвал много противоречивых представлений, однако и в настоящее время он остается нерешенным. [17]
Перенос заряда часто рассматривается как частный случай переноса энергии, включающей миграцию заряда и энергии возбуждения. В данной монографии термин перенос энергии относится лишь к миграции энергии возбуждения, а перенос заряда обозначает передачу электрона от молекулы к молекуле. [18]
В понятие передача энергии здесь включается как передача возбуждения, так и миграция зарядов. Вероятность передачи энергии, вычисленная по формуле ( 2), является некоторой эффективной величиной, зависящей от вероятностей этих двух процессов и от вклада возбужденных и ионизированных молекул в процесс образовании радикалов. [19]
Таким образом, исследования ЭПР облученных белков заставляют еще раз проанализировать возможность миграции заряда в белке по системе пептидно-водородных связей. [20]
Большие успехи, достигнутые в последние годы в изучении структуры белка, позволяют рассмотреть возможность миграции заряда в белковой молекуле на основе вполне конкретных структурных схем. [21]
Так как органические полимеры являются менее жесткими по сравнению с неорганическими кристаллами или стеклами, для них существенными могут оказаться процессы миграции зарядов. Они состоят в том, что при разогреве облученного полимера часть глубоких ловушек разрушается или начинает мигрировать в его объеме еще до того, когда из них освобождаются захваченные электроны. Миграция ловушек и их разрушение сопровождаются рекомбинацией связанных зарядов в отличие от рекомбинации электрона с дыркой. Миграции ловушек со стабилизированным зарядом становятся все более вероятными по мере размораживания подвижности отдельных звеньев, сегментов и макромолекул как целого. [22]
В работах В. Л. Тальрозе и Е. Л. Франкевича [213] при размораживании облученных органических веществ были обнаружены релаксационная поляризация, связанная, по-видимому, с миграцией зарядов по молекулярным путям, и вспышки электропроводности, происходящие при температурах, когда в веществе возникает подвижность. С другой стороны, в работе [214] было показано, что в точках освобождения подвижности органических веществ при нагревании до температуры фазовых переходов происходит по преимуществу гибель радикалов и возникает радиотермолюминесценция, связанная с освобождением захваченных электронов или дырок и их рекомбинацией, причем в отсутствие молекулярных акцепторов зарядов основными акцепторами являются образовавшиеся при облучении замороженные радикалы. Таким образом, точки фазовых переходов, столь существенные для всей физики и химии твердого состояния, имеют особое значение и для радиационной химической кинетики. [23]
![]() |
Характеристические времена различных типов элементарных актов. [24] |
Франкевич и Яковлев [43] интерпретировали свои данные по зависимости поляризации в облученных замороженных предельных углеводородах от молекулярного веса, предположив, что миграция заряда происходит в пределах одной молекулы значительно более легко, чем при переходе от молекулы к молекуле. Особенно легким предполагается обычно перенос возбуждения и заряда по цепи со сплошным сопряжением. [25]
Наконец, Бак и Хансен-Ниггард показывают, что представление о ковалентных радиусах может быть с успехом применено для расчета межатомных расстояний в кислород - и азотсодержащих органических соединениях, если принимать во внимание и гибридизацию атомных орбит и миграцию зарядов. При этом согласие с опытными данными получается лучшее, чем при отбрасывании, по Дью-ару - Брауну, последнего фактора. [26]
Это явление, по-видимому, можно попытаться обнаружить экспериментально. Такая миграция заряда может быть одной из причин того, что в полимерах не накапливается больших концентраций заряженных частиц, кроме того, это является одним из путей механизма миграции, представляющимся мне весьма правдоподобным и обоснованным. [27]
Здесь надо отметить, что механизм миграции зарядов в диэлектриках менее ясен, чем в проводниках, полупроводниках и электролитах. В зоне проводимости диэлектрика при отсутствии электрического поля почти нет электронов, однако имеются очевидные доказательства того, что на их контактной поверхности существует двойной электрический слой. [28]
![]() |
Частотная зависимость диэлектрической проницаемости е ( / и диэлектрических потерь е ( 2 раствора полимера. 3 4 - диэлектрические проницаемости растворителя и раствора в области высоких частот. [29] |
Поляризация в растворе полимеров протекает по нескольким механизмам. Главные из них: ориентация диполей и миграция зарядов; последний характерен для полиэлектролитов. Дипольный момент всей макромолекулы складывается из диполей отдельных звеньев по правилу сложения векторов. [30]