Миграция - катион
Cтраница 4
Эффект возрастания каталитической активности, происходящий от прокаливания и насыщения катализатора парами воды, следует, очевидно, рассматривать как результат миграции катионов с активных для катализа центров. Часть активных центров, освобожденных от катионов в результате прокаливания, способна снова адсорбировать и прочно удерживать воду при высоких температурах прокаливания катализатора и тем самым восстанавливать каталитическую активность. Другая часть активных центров, освобожденных от катионов, при этом остается обезвоженной и поэтому каталитически неактивной. Эти центры активируются только при больших упр угостях пара или при прямом смачивании катализатора водой. Следовательно, по отношению к адсорбции катионов, как и адсорбции воды, центры неодинаковы по своей силе. [46]
Из названия следует, что уменьшение электрической проводимости у таких твердых электролитов по сравнению с обычными высокопроводящими твердыми электролитами обусловлено затруднениями миграции катионов из-за более высокого энергетического барьера. К таким соединениям они относят р - Си2С12, p - Agl, AgCl, AgBr, a - Na2SO4, a - K2SO4, и др. Электрическая проводимость их в твердом состоянии обычно на один-два порядка ниже, чем в жидком состоянии. [47]
Данные, полученные для Ni14Na23H5Y ( табл. 1 - 4), осложнены медленной диффузией, но они ясно указывают на миграцию катионов при адсорбции. [48]
После того как пленка окисла становится достаточно толстой при данной температуре, электрическое поле в ней становится уже недостаточно сильным, чтобы вызвать миграцию катионов без активации. Однако при этом хемосорбция кислорода не прекращается. Теперь процесс хемосорбции кислорода сопровождается диссоциацией и превращением атомов в анионы О - путем захвата электронов вследствие туннельного эффекта. Максимальное количество адсорбированного кислорода эквивалентно его количеству, необходимому для образования монослоя окисла. Активация допускает миграцию катиона при повышенной температуре с образованием слоя окисла никеля поверх соединения с хемосорбированными анионами кислорода. [49]
 |
Теплоты адсорбции NH3 ческими цеолитами. [50] |
Что касается катионов Са2 в экранированных позициях - кубооктаэдрах и призмах, то в тех случаях, когда под влиянием адсорбирующихся молекул не происходит миграция катионов из этих позиций в большие полости, они остаются недоступными для молекул адсорбата. Такие молекулы ( прежде всего Н2, а также, видимо, молекулы основных компонентов воздуха) могут поэтому служить своего рода зондами для исследования действительного расположения катионов в дегидратированных цеолитах. [51]
Проверить это утверждение можно, пользуясь тем, что смещение равновесия по схеме Villa при добавлении соли должно оказывать такое же влияние, как и повышение скорости миграции катиона ( разд. Это ускорение должно быть сим-батно ( и действительно оказывается симбатным [95, 98]) скорости смещения катиона, оцениваемой по ширинам сверхтонких компонент, обусловленных катионом. [52]
Если для аниона с двумя эквивалентными связывающими центрами наблюдается альтернирование ширин линий, но нет заметного сверхтонкого расщепления на ядре катиона, то альтернирование может быть тем не менее обусловлено миграцией катиона, хотя из-за сильной сольватации катион может быть в значительной степени изолирован от неспаренного электрона. [53]
В особенности это справедливо в том случае, когда ни один из видов ионов, например щелочных катионов, не мигрирует вследствие диффузии в кристаллических растворах, но вследствие совокупных взаимоотношений катионов начинается добавочная миграция катионов Si и А13 в тетраэдрическом каркасе. Этим объясняется, почему в кристаллических растворах плагиоклазов с типично зональной структурой границы между зонами с различными отношениями Na: Ca2 и Si4: A13 обычно выражены очень резко. [54]
Гутман и Линдквист, основываясь на представлениях Эберта и Конопика, рассматривают кислотно-основное взаимодействие как миграцию ионов ( ионотропию) от одного соединения к другому, проявляемую в процессе взаимодействия с растворителем. Они различают катионотропное ( миграция катионов) и анионотропное ( миграция анионов) взаимодействия, связывая эти представления с теорией сольвосистем. [55]
Если обозначить М - магнитное квантовое число полной z - компоненты ядерного спинового момента восьми алифатических протонов ( MMi M2), то нетрудно заметить, что квинтетные группы с четным М обнаруживают хорошо разрешенную квартетную структуру, характерную для атома щелочного металла, тогда как для нечетных М эта квартетная сверхтонкая структура не разрешается. Эффект альтернирования возникает вследствие миграции катиона между двумя эквивалентными положениями, в данном случае между В и В, где В симметрично В. Миграция от В к В и обратно является причиной временной модуляции изотропных констант сверхтонкого взаимодействия, в частности с алифатическими протонами. [56]
На катоде происходит разряд катионов, В результате уменьшения концентрации катионов у поверхности ток диффузии д направлен к катоду. Под действием сил электрического поля миграция катионов ( /) также направлена в сторону катода. [57]
 |
ИК-спектры СО, адсорбированной на цеолттте CuY - А ( 5 8 вес. %. [58] |
Появление полосы поглощения 2160 см-1 при адсорбции СО на восстановленных CuY цеолитах, наблюдаемое в работе [57], обусловлено, по-видимому, тем, что восстановление проводилось в течение 36 ч при 400 С. В этих условиях существенную роль играет миграция катионов меди, и за счет этого возможно кластериро-вание. Образующиеся в этих условиях центры могут быть близки к получающимся при восстановлении сильных ассоциатов. [59]
Было показано [45], что натрий-кальциевый образец цеолита типа Y, со степенью обмена до 70 % после двухлетнего хранения почти полностью потерял первоначальную каталитическую активность, которую, однако, удалось восстановить дополнительной обработкой образца раствором соли, содержащим примерно 5 % катионов Са2 от общего количества катионов в цеолите. Это наблюдение автором работы [45] приписано миграции катионов кальция и натрия во время длительного хранения. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5