Cтраница 2
Радикал I может изомеризоваться при миграции атома водорода в Р - положение в радикал IV с выделением 9 ккал / моль. [16]
Механизм этой реакции заключается в миграции атома водорода гидроксильной или аминогруппы к атому азота диизо-цианата или к атому кислорода эпоксигруппы. [17]
Циклопропановый мостик образуется только после миграции атома водорода. [18]
Механизм этой реакции заключается в миграции атома водорода гидроксильной или аминогруппы к атому азота диизо-цианата или к атому кислорода эпоксигруппы. [19]
Указанный фрагмент возникает в результате миграции атома водорода от N-метильной группы ( при этом первичный радикал превращается в аллильный) с последующей потерей этильного радикала. [20]
Наряду с рассмотренными выше типами миграций атомов водорода под ЭУ происходят и другие перегруппировки, которые не удается строго систематизировать. Это объясняется частотой неспецифических перемещений Н - атомов в условиях масс-спектрометрирования. Нередки случаи двукратных, а также встречных перегруппировок. [21]
Более того, предположение о весьма медленной миграции атома водорода к неэквивалентным позициям в семичленной структуре ( доказанное для молекулярного иона л-метилэтилбензола) по сравнению с миграцией водорода к эквивалентным позициям в толуоле не может быть применимо к бензилцианиду. [22]
Многие органические реакции - включают миграцию атома водорода. [23]
Имеются экспериментальные данные, свидетельствующие о миграции атомов водорода от металла к окислу-носителю: это катализ восстановления окислов водородом в присутствии малых количеств металлов, активирующих водород, и катализ очистки водородом закок-сованной А12О3, служащей носителем для Pt. Можно, наконец, усомниться и в правомерности самого механизма, основанного на теории бифункционального катализа, и постулировать прямую изомеризацию радикалов, адсорбированных на металле ( разд. [24]
Если закономерности простого разрыва связи, миграции атомов водорода установлены достаточно надежно, то выявление закономерностей скелетных перегруппировок вызывает значительные трудности. Особенно нелегко предсказать перегруппировочные процессы распада для каждого конкретного соединения и тем более хотя бы приблизительно оценить интенсивность пиков перегруппировочных ионов. Тем не менее к настоящему времени накоплен достаточно большой материал, позволяющий в какой-то мере классифицировать типы перегруппировочной фрагментации. [25]
Имеются экспериментальные данные, свидетельствующие о миграции атомов водорода от металла к окислу-носителю: это катализ восстановления окислов водородом в присутствии малых количеств металлов, активирующих водород, и катализ очистки водородом закок-сованной А12О3, служащей носителем для Pt. Можно, наконец, усомниться и в правомерности самого механизма, основанного на теории бифункционального катализа, и постулировать прямую изомеризацию радикалов, адсорбированных на металле ( разд. [26]
Очевидно, катализируемая кислотой дегидратация сопровождается миграцией атома водорода ( в первом примере) или углеводородного остатка. Такой группой не обязательно будет алкил; арильная группа также способна к миграции. [27]
Диссоциативная ионизация моноолефиновых углеводородов часто сопровождается миграцией атома водорода, в результате которой образуются ионы с массами, соответствующими массам молекулярных ионов низших гомологов. [28]
При разрыве С-S - связи с миграцией атома водорода заряд может локализоваться как на серусодержащем, так и на углеводородном осколке, причем вероятность последнего процесса растет с уменьшением отщепляемого радикала, в то время как вероятность первого падает. [29]
Из представленных выше схем видно, что миграция атома водорода по типу К проходит как к катионному, так и к радикальному центру. [30]