Cтраница 4
Было высказано [2, 3, 6] предположение об образовании аце-таля типа А, однако не было приведено объяснение миграции атома водорода, которая, очевидно, имеет место в ходе реакции. Пондорф [3] высказал мысль о том, что присоединение к карбонильной группе происходит необычным образом. Верлей [2] предложил механизм реакции, согласно которому допускается миграция радикала алкоголята алюминия, что также ничем не подтверждено. [46]
Как видно на схемах распада ( 1) - ( 2), а-разрыв сопровождается миграцией атома водорода с последующим элиминированием алкильного радикала. В результате второй реакции усложняется мультипдетность спектра, но интенсивность линий ионов g я i незначительна. [47]
Сходные метастабильные переходы наблюдаются в спектрах многих других аминов; они соответствуют распаду а-связи с миграцией атома водорода к осколочному иону, образованному из молекулярного при распаде по Р - СВЯЗИ. [48]
При радикальной полимеризации обрыв цепи достигается либо образованием в конце цепи двойной связи С-С с одновременной миграцией атома водорода в начало цепи ( как показано выше), либо формированием циклов. При ионной полимеризации обрыв цепи происходит в результате присоединения противоиона. [49]
Поскольку отсутствие боковых метальных заместителей у ПАН, по-видимому, способствует более плотной упаковке, то миграция атома водорода может происходить от третичного углеродного атома соседней молекулы, в связи с чем образуется частично сшитая структура, и полимер на первых же стадиях термообработки теряет растворимость. [50]
Диссоциативная ионизация нафтеновых углеводородов характеризуется значительно большей ( по сравнению с метановыми углеводородами) вероятностью процессов миграции атома водорода. В результате возникают так называемые псевдомолекулярные осколочные ионы, обладающие той же массой, что и истинные молекулярные ионы соответствующего низкомолекулярного гомолога. [51]