Cтраница 3
Простейшим примером миграции двойной связи может служить ее перемещение в бутенах. Бутен-1 легко превращается в бутен-2 в присутствии различных катализаторов, например нейтральных фосфатов, боратов и силикатов. Вообще для изомеризации этого типа характерна тенденция к перемещению двойной связи в центр молекулы. [31]
Активными катализаторами миграции двойной связи в олефинах являются карбонилы переходных металлов [13, 14], среди которых наиболее изученными являются карбонилы железа и кобальта. В обзорах [1, 15-19] широко освещены изомерные превращения различных олефиновых и диеновых углеводородов, показано влияние структуры углеводородов на их реакционную способность. Вместе с тем, сведения относительно изомеризации ВНБ в ЭНБ в присутствии карбонилов металлов весьма малочисленны. Впервые в патенте американской фирмы Юнион Карбайд Корпорейшн [20] было показано, что пента-карбонил железа и дикобальтоктакарбонил могут изомеризовать ВНБ в ЭНБ. Фирмой Гудрич Компани ( США) [21] приведены условия изомеризации ВНБ в ЭНБ под действием пентакарбонила железа, обеспечивающие высокий выход целевого продукта. [32]
![]() |
Зависимость равновесного выхода бензола при ароматизации гексана от температуры, общего давления и мольного соотношения Н2 / СвН14. [33] |
Поскольку скорость миграции двойной связи в молекуле моно-олефина существенно превышает скорость дегидрирования, данные относятся к равновесной смеси нормальных моноолефинов. [34]
Некаталитическая реакция миграции двойной связи в случае 1-бутена И 1-пентена наблюдается при 500 - 700 С и сопровождается интенсивным крекингом. Каталитическая реакция перемещения двойной связи вдоль цепи осуществляется при 0 - 450 С. [35]
Бурмановой по миграциям двойных связей в пиразо-линовых кольцах подводит итог результатам многочисленных исследований по изомерным превращениям пиразолинов, которые являются также предметом работ, ведущихся на кафедре органической химии ЛГУ. [36]
Установлено, что миграция двойной связи внутри молекулы стабилизует молекулу олефина. Такому правилу подчиняются и высшие олефины. [37]
В обоих молекулах миграция двойной связи происходит после разветвления в цепи. [38]
Побочными реакциями являются миграция двойной связи и разветвление цепи. [39]
Установлено, что миграция двойной связи внутри молекулы стабилизует молекулу олефина. Такому правилу подчиняются и высшие олефины. [40]
![]() |
Химические и структурные превращения полнизопрена в процессе радиационного облучения. [41] |
В последнем случае миграция двойной связи может сопровождаться изомеризацией молекулярной структуры эластомера. [42]
Водородный обмен и миграция двойной связи, происходящие при гетерогенном каталитическом гидрировании, предполагают, что реакция не обязательно идет как прямое присоединение двух атомов водорода по двойной связи исходного соединения. Следовательно, этот метод не может служить для региоселективного или стереоспецифического присоединения D2 к двойным или тройным связям. [43]
Менее селективно происходит миграция двойной связи под действием Fe ( CO) 5 в аллиловых эфирах, метилалкенил - и циклогексе-нилкарбоксилатах, причем образуются всевозможные изомеры. [44]
Предполагают, что миграция двойной связи происходит ступенчато, причем с приближением к равновесию относительное количество 2-метил-пентена - 1 возрастает. [45]