Микав

Cтраница 2

В соответствии с методом Микава, Х - и Z-группы различаются тем, что первые легче сульфируются. Когда еловая древесина нагревалась с раствором сульфита при рН 5 - 9, то очень быстро, в течение первого получаса, поглощалось 0 15 атома серы на метоксил с сульфированием Х - групп. Затем сульфирование протекало очень медленно и через 24 ч поглотилось только примерно 0 3 атома серы на метоксил, с сульфированием Z-rpynn. [16]

В результате своих исследований Микава пришел к выводу, что а-лигносульфоновая кислота содержит одну слабую карбоксильную группу на восемь-девять метоксильных групп, и примерно такое же количество кондуктометрически титруемых фе-нольных гидроксильных групп. [17]

На основании этих результатов, Микава пришел к выводу, что общее количество сульфируемых групп в лигнине составляет, примерно 0 6 на метоксил, так как В-гру ппа в низкосульфированной лигносульфоновой кислоте реагирует с тиогликолевой кислотой и количество В-группы примерно 0 3 - 0 35 на метоксил. [18]

Используя метод расчета Нокихара [181], Микава исследовал кинетику реакций природного лигнина с сульфитом натрия и бисульфитом натрия. [19]

В противоположность Энквисту и Хегглунду, Микава выразил сомнение в образовании дисульфида. Его точка зрения представляется правильной, так как самоокисление меркаптана маловероятно при восстановительных условиях, преобладающих в варочном котле. [20]

Чтобы установить, какие группы молекулы лигнина реагируют с флороглюцином, Микава [170] исследовал влияние конденсации флороглюцина с лигнином на сульфирование, а также сульфидирование древесины ели и красной сосны. Когда древесина нагревалась с флороглюцином в нормальной соляной кислоте при 98, то первый абсорбировался в количестве, соответствующем 0 99 % серы. [21]

Определяя спектры ультрафиолетового поглощения тиолиг-нина в нейтральных и щелочных растворах, Микава с сотрудниками [79] нашел лишь 0 22 - 0 18 фенольной гидроксильной группы на метоксильную группу. [22]

Основывая свои выводы на этих результатах и на результатах других исследователей, Микава сформулировал механизм крафт-варочного процесса следующим образом. [23]

В соответствии с этой классификацией в класс I входят группы X, в класс II - группы Z ( группы Микава) и в класс III - эрдтмановские группы В. При гидролизе последние превращаются в группы В, сульфирующиеся нейтральным сульфитным раствором, но по степени своей реакционной способности отличающиеся от групп X и Z. По Адлеру, это может вызываться различным характером боковой цепи. [24]

Отношение атомов серы к метоксильной группе в древесине, обработанной сульфитом, как функция времени нагрева при 135 для сульфитных растворов различных рН. [25]

Микава [162-165, 173] и независимо от него Линдгрен [133] нашли, что группы А сульфируются с различной скоростью. Микава изучал скорости сульфирования при рН 6 и последующим сульфидированием при той же величине рН, а также при первоначальном сульфидировании и последующем сульфировании. [26]

Установлено, что карбинольная группа в бензиловых спиртах, имеющих фенольную этерифицированную группу в пара-положении к боковой цепи, особенно реакционноспособна и, вероятно, встречается в лигнине. Поэтому Микава и Сато [13] исследовали реакцию таких спиртов и природного лигнина красной сосны с тиомочевиной в присутствии толуолсульфоновой кислоты. Они нашли, что лигнинные модельные вещества реагируют в соответствии с уравнением I, образуя продукты конденсации. [27]

Далее, Микава определял молекулярный вес фракций в 2-нафтоле, камфаре и камфархиноне по Расту [116], получая таким образом кривые распределения молекулярного веса. [28]

Неустойчивые результаты опытов с древесиной, предварительно обработанной фенолом - соляной кислотой, показывают, что внедренные фенольные группы реагируют с сульфитом. На основе этих результатов, Микава заключил, что флороглюцин реагирует с Х - и Z-группами. Поскольку А-группа реагирует как с сульфитом, так и с флороглюцином, то X и Z-группы, видимо, идентичны А-группе. [29]

Состарившийся природный лигнин практически не давал окраски, если он предварительно не обрабатывался борогидридом натрия. На основании этих результатов Линдгрен и Микава пришли к выводу, что в молекуле лигнина присутствуют группы коричного спирта. [30]

Страницы: 1 2 3