Cтраница 2
Аппарат продувают 100 мл кислорода со скоростью 10 мл / мин, кислород подают, пока не закончится анализ. Для определения 5 - 20 мкг углерода вносят в сосуд для поглощения 400 0 1 мкл 0 01 М раствора гидроокиси бария ( при помощи поршневой микробюретки на 500 мкл), включают мешалку ( 5000 об / мин) и быстро нагревают платиновую спираль. Образцы, не содержащие серы, сгорают в отсутствие катализатора за 10 сек при 1050 - 1100 С. Серусодержащие образцы сжигают на катализаторе при 550 С в течение 20 сек. На рис. 34 приведена кривая зависимости температуры от напряжения для описываемого аппарата. [16]
Сосуд для поглощения подсоединен к двум поршневым бюреткам емкостью 500 мкл при помощи полиэтиленовых трубок 5 ( диаметр 1 6 мм); из них на рис. 42, Б3 показана только одна. Для полуавтоматического титрования используют бюретки с приводом от мотора, одна из которых подключена к самопишущему потенциометру. Поршневые микробюретки и трубки покрыты черным лаком для предохранения от действия света. Сосуд для поглощения промывают с помощью третьей полиэтиленовой трубки 6, соединенной с системой для промывания Б5 посредством трехходового крана 9; к этому крану подсоединен полиэтиленовый резервуар на 2 л с биди-стиллированной водой ( / /), и - через тройник 10 - трубка, ведущая к насосу. Воздух, который поступает в резервуар, проходит через U-образную трубку 12 с твердой гидроокисью натрия и кварцевой ватой. Полиэтиленовый капилляр плохо смачивается и поэтому, если не откачивать вакуумным насосом, жидкость поднимается по капилляру. Следовательно, между отдельными определениями можно, не разбирая аппарата, промыть сосуд для поглощения водой из сосуда 11, что позволяет получать постоянные значения поправки на аммиак в холостом опыте. [17]
Колбу подсоединяют к тефлоновой пробке аппарата для титрования, причем капилляр для подачи азота не следует погружать в раствор. Обе фазы энергично размешивают мешалкой, но так, чтобы на дне всегда оставалась небольшая капля четыреххлористого углерода. Медленно добавляют раствор нитрата серебра из второй поршневой микробюретки до тех пор, пока зеленая окраска раствора не начнет переходить в желтую. Чтобы лучше заметить изменение окраски, за сосудом для титрования помещают лист белой бумаги; если нужно, можно а мгновение отключить мешалку. Аналогично определяют расход нитрата серебра в холостом опыте и вычисляют титр раствора серебра с учетом этой поправки. [18]
В маленькие мерные колбы емкостью 1 мл отмеряют 500-микролитровой поршневой микробюреткой 0, 25, 50, 75, 100, 125, 150 и 200 мкл стандартного раствора фосфата калия и добавляют в каждую по 30 мкл концентрированной серной кислоты и 5 мкл 70 % - ной хлорной кислоты. Колбы нагревают в алюминиевом блоке при температуре 250 - 300 С, предохраняя от пыли. После появления белых паров хлорной кислоты нагревание продолжают еще 30 сек. Колбы вынимают из блока, охлаждают и добавляют в каждую по 500 мкл воды из поршневой микробюретки, 50 мкл раствора ванадата аммония и 100 мкл раствора молибдата аммония; затем доливают до метки водой. Колбы закрывают полиэтиленовыми пробками, размешивают и через 15 мин фото-метрируют при длине волны 430 нм в микрокювете. Калибровочный график представляет собой прямую. [19]
Добавляют 100 мкг красного фосфора и 50 мкл иодистоводородной кислоты, пробирку нагревают в блоке при температуре 150 - 190 С в течение 30 мин и выдерживают при 190 С еще 30 мин. Затем в остывшую пробирку добавляют 50 мкл воды и 20 мкл концентрированной серной кислоты из поршневых микробюреток емкостью 500 мкл. Пробирку снова нагревают в блоке: сначала доводят температуру до 150 С, а затем выдерживают 30 мин при 200 С. При этом испаряется большая часть иодистоводородной кислоты. Для удаления иода и брома выдерживают при 300 С в течение 60 мин. [20]
Раствор не должен содержать брома; его хранят в темноте. Титр раствора устанавливают по сульфату аммония следующим образом. К навеске ( 50 мкг) сульфата аммония в трубке для титрования добавляют из поршневой микробюретки 10 мкл концентрированной серной кислоты и маленький кристалл сульфата ртути ( II) ( около 10 мкг) при помощи платиновой иглы. Запаивают трубку и нагревают в блоке при температуре 380 С в течение 45 мин. Последующие операции описаны в разд. [21]