Cтраница 2
Для количественной интерпретации этого процесса по вышеприведенной схеме делаются следующие допущения: 1) каждая из реакций имеет первый порядок; 2) количество летучих веществ, выделяющееся за время опыта, настолько мало, что им можно пренебречь; 3) в уравнениях кинетики для каждого реагента масса заменяется молярной концентрацией; 4) текучесть всей системы зависит от доли размягчающихся ( текучих) микрокомпонентов угля и выражается уравнениями, найденными для более простых систем. [16]
Определенная тенденция изменения системы сопряженных двойных связей, которые в углях идентифицируются как ароматическая ядерная часть различных размеров, подтверждается изменением характера парамагнитного резонанса, который многими авторами принимался в качестве доказательства наличия свободных радикалов. Из микрокомпонентов углей инертинит характеризуется наивысшим значением парамагнитных центров, который, по нашим представлениям, и соответствует наиболее развитой ядерной части, с характерной для нее системой сопряженных двойных С-С - связей. В этом отношении липтинит характеризуется минимальным, а витринит промежуточным их значением. Другой особенностью является значительный рост парамагнитных центров в витрините и особенно в липтините при катагенезе. [17]
Из макрокомпонентов угля наименьшей гигроскопической влагой обладает фюзен; витрен, напротив, имеет высокое ее содержание. Наиболее характерным образом изменяется гигроскопическая влага микрокомпонентов угля. Аналитическая влага витринита в ряду химической зрелости углей изменяется адекватно ее изменению для углей в целом. [18]
Петрографическое исследование углей показывает, что разные микрокомпоненты одного и того же угля и одни и те же микрокомпоненты углей разной стадии метаморфизма имеют разный цвет как в отраженном, так и в проходящем свете. При этом цвет микрокомпонентов при окислении углей не изменяется. Цвет микрокомпонентов углей любой стадии метаморфизма, как установлено нами, не изменяется также при подогреве углей в тонком слое до температур начала выделения смолистых веществ. Однако как только начинается выделение смолистых веществ, цвет витренизированных микрокомпонентов и спорового вещества начинает изменяться в сторону цвета этих микрокамттонентов углей более высокой стадии метаморфизма. Наконец, по окончании интенсивного выделения смолистых веществ, витренизированные микрокомпоненты в значительной степени светлеют, а споровое вещество теряет видимость. [19]
![]() |
Выход летучих веществ из микрокомпонентов углей различных стадий метаморфизма. [20] |
В такой же закономерности изменяется и выход летучих веществ из микрокомпонентов с ростом стадии метаморфизма. Это иллюстрируется графиками ( рис. 102), построенными по данным Л. Л. Нестеренко, С. Г. Аро-нова [40, 46] и К. Неодинаковый наклон кривых свидетельствует о том, что микрокомпоненты угля различаются не только по абсолютной величине выхода летучих веществ, но также и по динамике уменьшения последнего с ростои. [21]
![]() |
Положение характерных точек на термограммах микрокомпонентов. [22] |
Например, у эк-зинита с выходом летучих веществ 68 77 % эндотермический эффект наблюдается при 428 С, в то время как у экзинита с выходом летучих веществ 22 57 % он отмечается при 460 С. На термограммах экзинита менее ме-таморфизированных углей эндотермический эффект, соответствующий первичной деструкции его органической массы, наблюдается при более низких температурах, чем это имеет место для витринита. Это подтверждает предположение С. Г. Аронова и Л. Л. Нестеренко, что экзинит по сравнению с другими микрокомпонентами имеет наименее конденсированную ядерную часть и наиболее разветвленные боковые группировки атомов, в результате чего он имеет наименьшую термическую стабильность. Данные исследования представляют интерес при изучении процесса термической деструкции углей, так как минеральные добавки могут по-разному влиять на ход протекающих при этом химических процессов, тем более, что микрокомпоненты угля имеют различную структуру. [23]