Cтраница 2
Метод анализа смеси, состоящей из двух первичных аминов, предложенный А. Л. Ремизовым, основан на различии скоростей диазотирования ароматических аминов. [16]
Если заместители находятся в орто - или пара-положении, дна зотирование осуществляется с большим трудом. Однако возмож но диазотирование ароматических аминов, имеющих в ядре один из следующих заместителей: галоген, нитрогруппу, гидроксил или альдегидную группу. [17]
Сочетание фенолов происходит только в щелочном растворе, а сочетание третичных аминов - в слабокислом ( уксуснокислом) или нейтральном растворе. Растворы солей диазония, получающиеся при диазотировании ароматических аминов, слишком кислы для их непосредственного применения. Так как эти растворы нельзя подщелачивать ( ввиду того что при этом они могут превратиться в конечном итоге в транс-диазотаты, которые не способны вступать в реакцию сочетания), их прибавляют к охланеденному раствору, содержащему фенол и избыток едкого натра, достаточный для осуществления необходимой конечной основности. При сочетании третичных аминов необходимая кислотность раствора устанавливается, например, прибавлением ацетата натрия. [18]
Он наблюдал, что триазены, названные им диазоаминосоединениями, образуются при диазотировании ароматических аминов в условиях недостаточного количества минеральной кислоты. [19]
Большинство этих предположений может быть подтверждено плюющимися наблюдениями. Выдающееся значение иона диазония как заместителя, ускоряющего пуклеофилыюе замещение галогена, а также питро - или алкоксиль-пой группы в орто - или пара-положениях, хорошо известно; Баннет и Цалер считают этот эффект досадно большим. При диазотировании ароматических аминов указанные группы могут замещаться гидроксилом при взаимодействии с водой или хлором, если при диазотировании употребляется соляная кислота. [20]
Оптические методы с успехом применяются как для установления структуры, так и для количественного определения соотношения отдельных метаболитов 1 4-бенздиазепинов. Методы видимой спектрофотометрии ( включая колориметрию) базируются на предварительном переведении бенздиазепинов в окрашенные соединения. Из всех известных химических реакций только взаимодействие ароматических аминов с реактивом Браттона-Маршалла достаточно чувствительно для определения производных бенздиазепина в биологических пробах. Реакция основана на диазотировании ароматических аминов и их взаимодействии с N-1 - нафтилэтилендиамином. [21]
Реакция может протекать в нейтральных растворах без катализатора или в буферных растворах в присутствии катализатора. Оптимальные условия меняются в зависимости от характера и положения заместителей в ароматическом ядре. Фторбораты диазония3, полученные диазотированием ароматических аминов в присутствии HBF4 ( см. реакцию Шимана, стр. [22]
В результате образуются новые реагенты: азотистый ангидрид, хлористый или бромистый нитрозил. При диазотировании в водном растворе электрофильным агентом могут быть азотистый ангидрид, а также хлористый или бромистый нитрозил. При диазотировании в растворе соляной или бромистоводородной кислоты электрофильным агентом оказывается хлористый и, соответвеино, бромистый нитрозил. Сама азотистая кислота представляет собой слишком слабый электрофильный агент для диазотирования ароматических аминов. Наиболее активный нитрозирующий агент - нитрозилсерная кислота получается только в концентрированной серной кислоте при взаимодействии с нитритом натрия. [23]
Органические красители построены очень сложно, и основой объединения их в группы по сходству химического строения служит сходство хромофорной системы. Например, красители, содержащие нитро-зогруппу, объединены в группу нитрозокрасителей, а содержащие азогруппу - в группу азокрасителей. Некоторые красители объединены в группу по способу получения, например сернистые красители. Во многих случаях красители с одинаковыми хромофорными системами получают одинаковыми способами. Например, все азокрасители получают путем диазотирования ароматических аминов и сочетания продуктов диазотирования с фенолами или аминами. Все нитрозокрасите-ли получают нитрозированием фенолов или нафтолов. [24]
Для косвенного охлаждения при температурах примерно до 25 в качестве хладоагента применяется вода, которая может быть затем снова охлаждена в градирнях. Для охлаждения до более низких температур в качестве хладоагентов применяют солевые растворы-охлаждающие рассолы ( например, раствор поваренной соли, раствор хлористого кальция и хлористого магния), к которым, во избежание коррозии, добавляют небольшое количество едкого натра. Циркуляция охлаждающего рассола в системе осуществляется при помощи циркуляционного насоса, охлаждение рассола производится в компрессионных или абсорбционных холодильных машинах. В химической промышленности часто применяется также прямое охлаждение путем внесения льда в реакторы. Так поступают, например, при диазотировании ароматических аминов для получения азокрасителей. Поэтому многие химические предприятия производят большие количества льда. [25]
Этим объясняется известный из практики факт, что в случае контакта W2 следует получать среднее масло с возможно более высокой анилиновой точкой ( 46), чтобы бензинирование шло достаточно гладко, так как из полученных опытных данных следует, что анилиновой точке в 46 среднего масла, полученного над контактом W2, соответствует содержание органических оснований в 450 мг в 1 л, что, как это будет показано позже, ни в коем случае недопустимо при бензинировании. Поэтому был выбран иной путь, именно-метод диазотирования ароматических аминов. [26]