Микроструктура - цепь
Cтраница 4
Стереоспецифическая полимеризация бутадиена на комплексных катализаторах Цитлера 4 515 при соответствующем подборе компонентов катализатора и их соотношения может быть направлена в сторону образования продуктов, состоящих преимущественно из ifuc - 1 4 -, транс-1 4 -, изотактического 1 2 - и синдиотактического 1 2-изомеров. При использовании этого катализатора микроструктура цепи в большой степени зависит от соотношения компонентов. При молекулярных отношениях TiCl4: Al ( C2H6) 3, лежащих в интервале от 0 5: 1 до 1 5: 1, получают преимущественно 1 4-полибутадиен, в котором в равной степени присутствуют как цис -, так и транс-конфигурации звеньев. [46]
Целлюлоза - полимер с очень жесткими цепями, соединенными межмолекулярными водородными связями, вообще не может существовать в высоко-оластич. В данном случае различия в микроструктуре макромоле-кулярной цепи влекут за собой и различия в надмолекулярной структуре. [47]
Пока изучены, в основном, только процессы с участием бифункциональных мономеров. В случае интер-биполиконденсации состав сополимера характеризуется долями сомономерных звеньев PR и PS, причем PR - j - Psl. Простейшей элементарной единицей, прцгод-ной для описания микроструктуры цепи сополимера, служит триада. Различают гомотриады RIR, SIS и гете-ротриады RIS. Для наиболее простого описания характера распределения звеньев указывают доли триад PRR, PSS и PRS различных типов. [48]
Наличие взаимодействий ближайших по цепи звеньев приводит к возникновению одномерного локального ближнего порядка на фоне статистически свернутого полимерного клубка. На коротких участках полимерной цепи возникают преимущественные конформации - плоские транс-участки, отрезки спиралей и др. Ориентации различных звеньев цепи в пространстве уже не являются более независимыми, подобно ориентациям сегментов в модельной свободно-сочлененной цепи. Для близких звеньев цепи характер взаимных пространственных корреляций зависит от конкретной микроструктуры цепи, определяемой химическим строением основной цепи и боковых групп, детальной природой взаимодействий. [49]
Эти реакции, включающие образование циклов, часто могут служить аналитическим целям контроля за составом и строением сополимеров. Интересные данные по этому поводу обобщены в обзоре Харвуда [41], специально посвященном вопросам химической модификации полимеров для аналитических целей. В той мере, в какой эти реакции могут служить для расшифровки микроструктуры цепи и характера распределения звеньев, они будут рассмотрены в IV главе монографии. [50]
 |
Микроструктура цепей ПММА, полученного полимеризацией. [51] |
На опыте же ( см. табл. 4.1) наблюдается заметное увеличение доли гетеро-триад по сравнению с жидкофазным радикальным полимером. Это означает, что изо - и синдиотактические последовательности находятся в одной полимерной цепи. Таким образом, можно утверждать, что обнаруженные в рассматриваемой системе особенности микроструктуры цепей ПММА обусловлены спецификой радикальной полимеризации в адсорбционном слое. [52]
X и Y относительно плоскости зигзага одинаково вдоль всей цепи либо эти конфигурации чередуются или изменяются правильным образом вдоль цепи, то можно ожидать, что такие макромолекулы будут кристаллизоваться, как гомополимеры. Вполне возможно также, что конфигурации звеньев цепи чередуются совершенно нерегулярным образом. Цепи приобретают сополимер-ный характер, и уже не удивительно, что в течение длительного времени полимеры рассматриваемого типа не могли быть закристаллизованы из-за недостаточной стереорегулярности микроструктуры цепи. [53]
Релаксационные спектры для продольных динамических процессов, связанных с изгибным движением цепи, особенно с его крупномасштабными модами, обладают свойствами, отличающимися от свойств поперечных релаксационных спектров. Форма и наибольшие времена продольных релаксационных спектров оказываются сильно зависящими от молекулярной массы, внутри - и межмакромолекулярных взаимодействий ( гидродинамических и объемных) и от термодинамического качества растворителя. В то же время поперечные релаксационные спектры вообще являются узкими, их характерные времена либо вовсе не зависят ( или слабо зависят) от крупномасштабных характеристик макромолекул, их параметры определяются в основном локальной динамической и статистической микроструктурой цепи. Соответственно, и наиболее простые динамические модели цепи, адекватно описывающие продольные и поперечные релаксационные спектры, различаются. [54]
Страницы: 1 2 3 4