Cтраница 2
Еще до недавнего времени были известны только перекиси и гидроперекиси метила и этила и перекись трис) зенилметила. Развивая это направление, Милас с сотрудниками [6] синтезировали третичные перекиси и гидроперекиси бутила, амила и триэтилметила, которые оказались более устойчивы, чем вторичные. [16]
Милас назвал свои взгляды на механизм автоокисления и ин-гибирования новыми, но другое, им же данное, определение более справедливо. Новая интерпретация реакции автоокисления хотя и отличается от любых взглядов, имеющих место к настоящему времени, является... В подтверждение этого в табл. 2 проводится сопоставление точки зрения Миласа с теоретическими положениями, выдвинутыми другими химиками. [17]
Соединения ROOII или ROOR, где R представляет кислотный или ациль-ный радикал, за исключением вышеуказанных, например СН3СО - О-О - Н или IISO. Эве - ретиМинкоф [ 1101 предпочитают применять термин гидроперекись ацила для соединения типа RCO-О - О - Н вместо термина пероксокислота, чтобы не вызвать неверного представления, что эти соединения являются сильными кислотами. Этими названиями мы лишь поясняем, каким образом надо изображать кислотные свойства перекисей, и вовсе не хотим сказать, что такие кислоты или аналогичные им действительно существуют. Основным различием в свойствах между этими соединениями и обычными сложными эфирами является то, что при гидролизе пероксоэфиры образуют кислоту и гидроперекись, а не пероксокислоту и спирт. Милас [111] и Тобольский и Месробян [112] тщательно обсуждают номенклатуру органических перекисей, приводя многочисленные примеры и разбирая самые сложные случаи. [18]
Линтон и Маас [13] расценивают это как доказательство правильности плоскостной тригональной формы. Жигер [ 141 указывает, что экзальтация скорее всего вызывается наличием двух неделенных пар электронов у каждого кислородного атома в группе О-О. Таким образом, молекулярная рефракция не дает возможности установить структуру на основании эквивалентов рефракции, найденных в результате наблюдений, произведенных в отношении других веществ. Можно считать, что в лучшем случае она дает величину инкремента рефракции, обусловленную группой О-О. Милас, Сардженор и Перри [15] таким именно образом использовали данные по рефракции и обнаружили хорошую согласованность вычисленных и экспериментальных значений для рефракции ряда органических перекисей. Молекулярная рефракция дает возможность подсчитать радиус молекулы перекиси водорода. Дисперсионная постоянная а формулы Зеллмейера дает возможность вычислить [16] число электронов на молекулу перекиси водорода, обладающих периодом колебаний, соответствующим характеристической частоте v0, которая лежит около 1000 А. Вероятно, это число указывает на неделенную пару р-электронов при каждом атоме кислорода. [19]