Cтраница 2
Следовательно, в зависимости от природы диазосоединения, образование металлической ртути в экспонированном слое может происходить в результате как восстановительных процес сов, так и диспропорционирования и удаления из раствора производного двухвалентной ртути. Первая реакция происходит при использовании / г-диазо - N, N-диалкиланилинов, вторая - при использовании о-хинондиазидов. Возможно, однако, что, скрытое изображение образуется в результате обоих процессов. Это наблюдается при облучении слоев, содержащих светочувствительные диазоцианиды, расщепляющиеся на активное диазосоединение и ион цианида. С другой стороны, ртуть получается в результате восстановительного действия продуктов разложения диазосоединения. В любом случае, однако, действие света на светочувствительную систему, содержащую соль ртути, приводит к получению скрытого изображения, состоящего из восстановленного металла. [16]
Следовательно, в зависимости от природы диазосоединения, образование металлической ртути в экспонированном слое может происходить в результате как восстановительных процессов, так и диспропорционирования и удаления из раствора производного двухвалентной ртути. Первая реакция происходит при использовании п-диазо - N, N-диалкиланилинов, вторая - при использовании о-хинондиазидов. Возможно, однако, что, скрытое изображение образуется в результате обоих процессов. Это наблюдается при облучении слоев, содержащих светочувствительные диазоцианиды, расщепляющиеся на активное диазосоединение и ион цианида. С другой стороны, ртуть получается в результате восстановительного действия продуктов разложения диазосоединения. В любом случае, однако, действие света на светочувствительную систему, содержащую соль ртути, приводит к получению скрытого изображения, состоящего из восстановленного металла. [17]
Терджон и Ла Мер [113] показали, что реакция катиона кристаллического фиолетового и гидроксильного иона имеет кинетический второй порядок и отрицательный солевой эффект, свойственный реакции однозарядных про-тивоионов, приводящей к образованию нейтральных продуктов. Диазониевые соли сильных кислот представляют собой аммониевые ионные формы этой системы. Диазогидроокиси, которые должны быть ковалентными вследствие образования их из ионов диазония и гидроксила, являются псевдооснованиями этой системы, даже если впоследствии они ионизированы как кислоты в щелочной среде и образуют диазотаты. Ковалентные диазоцианиды и диазосульфонаты представляют собой примеры псевдосолей. [18]
Азосочетание является бимолекулярной реакцией, скорость которой зависит как от концентрации азосоставляющей, так и от концентрации катиона диазония. Активной формой фенола в качестве азосоставляющей является фенолят-анион и сочетание с фонолами проводят в слабоосновной среде. Однако рН раствора в этом случае поддерживают в интервале 8 - 10, избегая более высокой основности раствора. Это объясняется тем, что единственно активной формой диазосоедннений в реакции азосочетания является только катион диазония. Анты - и син-диазотат-анионы, также как и другие стойкие формы диазо-соедннений, такие как ковалеитные диазосульфонаты, диазоцианиды, и триазены, неактивны в этой реакции. С другой стороны, сочетание с ароматическими аминами проводится в слабокислой среде с рН 3 - 5, где катион диазония реагирует со свободным, непротонированным амином. [19]