Слоистые мицелла
Cтраница 2
Найдено, что солюбилизация углеводородов концентрированными растворами олеата натрия ( в области пластинчатых мицелл и ярко выраженной аномалии вязкости) разжижает систему. Так, при насыщении октаном и додеканом 0 8 М раствора олеата натрия предельная наибольшая вязкость т ] 0 падает примерно в 180 раз и растворы не отклоняются от ньютоновского течения. Такое резкое уменьшение вязкости объясняется тем, что молекулы углеводорода, проникая в неполярную часть слоистых мицелл и раздвигая их обкладки, значительно гидрофобизуют эти мицеллы, вследствие чего они теряют устойчивость и самопроизвольно перестраиваются с образованием более симметричных мицелл меньшего размера. [16]
Найдено, что солюбилизация углеводородов концентрированными растворами олеата натрия ( в области пластинчатых мицелл и ярко выраженной аномалии вязкости) разжижает систему. Так, при насыщении октаном и додеканом 0 8 М раствора олеата натрия предельная наибольшая вязкость т ] в падает примерно в 180 раз и растворы не отклоняются от ньютоновского течения. Такое резкое уменьшение вязкости объясняется тем, что молекулы углеводорода, проникая в неполярную часть слоистых мицелл и раздвигая их обкладки, значительно гидрофобизуют эти мицеллы, вследствие чего они теряют устойчивость и самопроизвольно перестраиваются с образованием более симметричных мицелл меньшего размера. [17]
Найдено, что солюбилизация углеводородов концентрированными растворами олеата натрия ( в области пластинчатых мицелл и ярко выраженной аномалии вязкости) разжижает систему. Так, при насыщении октаном и додеканом 0 8 М раствора олеата натрия предельная наибольшая вязкость f Q падает примерно в 180 раз и растворы не отклоняются от ньютоновского течения. Такое резкое уменьше-ние вязкости объясняется тем, что молекулы углеводорода, проникая в неполярную часть слоистых мицелл и раздвигая их обкладки, значительно гидрофобизуют эти мицеллы, вследствие чего они теряют устойчивость и самопроизволь-но перестраиваются с образованием более симметричных мицелл меньшего размера. [18]
При этом исследовалась также и обратная солюбилизацпя воды в углеводородах при введении в них поверхностно-активных веществ, образующих мицеллы с гидрофильными ядрами и карбофпльными оболочками. Были обнаружены интересные явления резкого разжижения мыльных гелей при солюбилизации ими углеводородов с понижением наибольшей предельной вязкости в сотни тысяч раз, по-видпмому, вследствие обратного превращения слоистых мицелл в сфероидальные. [19]
Эти результаты в сочетании с результатами температурной зависимости ККМ, реологических характеристик в соответствующих сопряженных системах, а также полученные приближенным расчетом небольшие положительные значения энтальпии внутримицеллярного растворения углеводородов ( ДЯ от 1 до б ккал / моль) в данном интервале температур позволяют заключить, что сама по себе солюбилизация углеводородов в водных растворах мыл, оставаясь ограниченной равновесной величиной, носит в основном энтропийный характер. Далее работами этих же сотрудников было показано, что коллоидная растворимость, определяясь в значительной степени мицеллярной структурой растворов поверхностно-активного полуколлоида, в свою очередь оказывает на нее резкое влияние. Такое влияние выражено тем более сильно, чем выше концентрация раствора. При этом солюбилизация углеводородов оказывает резкое разжижающее действие с понижением, например в растворах олеата натрия, наибольшей предельной вязкости в сотни тысяч раз, по-видимому, вследствие обратного превращения слоистых мицелл в сфероидальные стабилизованные мицеллы, не обладающие коагу-ляционными контактами на своей поверхности. [20]
 |
Схема строения мицеллы. [21] |
Углеводороды в воде практически нерастворимы. В истинных растворах поверхностно-активных веществ их растворимость несколько повышается ( эффект гидротропии) вследствие уменьшения полярности растворителя. Такие мицеллы в не слишком концентрированных растворах мыл являются сфероидальными. Это предположили независимо друг от друга Гартлей и П. А. Ребиндер с сотрудниками. В концентрированных растворах мыл сфероидальные мицеллы превращаются в термодинамически более устойчивые слоистые мицеллы - прообраз элементарных пластинчатых кристаллов мыла. [22]
В концентрированных растворах мыл сфероидальные мицеллы приобретают слоистое строение. Такие слоистые мицеллы в растворе могут сцепляться друг с другом за счет углеводородной бахромы. При этом образуется довольно прочный пространственный каркас. При солюбилизации в таком твердообразном растворе небольших количеств какого-нибудь неполярного вещества ( например, углеводорода доде-кана С ] 2Н2б) слоистые мицеллы мыла снова становятся сфероидальными, связь между ними ослабляется и вязкость системы соответственно понижается в тысячи раз. Все такие явления неизвестны для типичных гидрофобных коллоидных систем, мицеллы которых содержат компактные ядра, совершенно не проницаемые для дисперсионной среды. [23]
Страницы: 1 2