Емкость - диффузный слой
Cтраница 2
Из ( 8), в соответствии с законами электростатики, следует, что общая дифференциальная емкость двойного слоя С формально равна емкости двух последовательно соединенных конденсаторов, из которых один представляет собой емкость плотного слоя Спл, а другой - емкость диффузного слоя Сдифф. [16]
 |
Зависимость дифференциальной емкости двойного слоя от потенциала. [17] |
Рассмотрим теперь электрод, находящийся в растворе, настолько разбавленном, что двойной слой имеет ясно выраженное диффузное строение. Очевидно, что емкость диффузного слоя не может определяться расстоянием 60, равным радиусу сольватированных ионов. [18]
Рассмотрим электрод, находящийся в растворе, настолько разбавленном, что двойной слой имеет ясно выраженное диффузное строение. Очевидно, что емкость диффузного слоя не может определяться расстоянием 60 равным радиусу сольватированных ионов. [19]
Уравнение ( 52 - 20) показывает, что благодаря зависимости дебаевской длины Я от состава раствора емкость диффузного слоя пропорциональна квадратному корню из ионной силы. Для 1 - 1 -электролитов при 25 С емкость диффузного слоя при изменении потенциала Фз от 0 до 0 1 В увеличивается примерно в 3 6 раза. [20]
 |
Избыточные поверхностные концентрации ионов на отрицательно заряженном электроде для 0 1 М раствора CsCl в N-метил-формамиде при 25 С. [21] |
Расхождение, вероятно, обусловлено нечувствительностью общей емкости к влиянию диффузного слоя при потенциалах, сильно удаленных от максимума электрокапиллярной кривой. Это особенно относится к N-метилформамиду, где макроскопическая диэлектрическая постоянная и, значит, емкость диффузного слоя необычайно высоки. [22]
Таким образом, при малых tyt заряд i 0 и потенциал г н оказываются прямо пропорциональными. При этом двойной слой ведет себя как плоский конденсатор с расстоянием между пластинами, равным б, емкость которого равна емкости реального диффузного слоя. [23]
 |
Зависимость фототока импульсного разогрева от потенциала Ртутный электрод в 0 1 М растворе НСЮ.| Зависимость фототока импульсного разогрева от потенциала. [24] |
Однако анализ практического применения метода импульсного разогрева в работах [234, 235] показывает, что использование метода наталкивается на известные трудности. Здесь измеряемая емкость практически целиком определяется ( особенно вдали от точки нулевого заряда) емкостью плотной части двойного слоя. С ростом температуры эта величина может как уменьшаться ( подобно емкости диффузного слоя), так и увеличиваться, причем характер температурной зависимости емкости для разных металлов различен. При некотором значении потенциала, характерном для данных металла и раствора, емкость не зависит от температуры. [25]
Хотя кривые емкости в рассмотренных системах сходны ( особенно в водных и метанольных системах), горбы емкости в водных и неводных растворах не связаны. Так, в водевириаль-ная изотерма приводит к предельному значению емкости внутреннего слоя, которая только слегка изменяется вследствие нелинейности зависимости In P от заряда. Следовательно, появление горба в водных растворах обусловлено в основном эффектом минимума емкости диффузного слоя в максимуме электрокапиллярной кривой. В растворах же метанола и формамида происхождение горба связано с изгибом изотермы адсорбции. [26]
См 2 - дифференциальная емкость той части двойного слоя, которая находится между электродом и плоскостью Штерна. Обычно эту часть называют внутренним или плотным слоем. Таким образом, емкость двойного слоя представляет собой последовательное соединение емкости внутреннего слоя См - - 2 и емкости диффузного слоя. Поэтому отклонение кривых измеренных емкостей ( рис. 12) от кривых емкости диффузного слоя ( рис, 11) можно объяснить пренебрежением вкладом См - 2, Емкость последовательного соединения См - 2 и Cd определяется наименьшей из них. [27]
 |
Сопоставление экспериментальных ( / и рассчитанных по теории Грэма ( 2 кривых дифференциальной емкости ртутного электрода в растворах NaF различных концентраций. [28] |
Расчет кривых дифференциальной емкости с использованием уравнений (24.6) и (24.11) проводится следующим образом. NaF [ см. формулу (12.25) 1, рассчитывается зависимость заряда поверхности от потенциала. После этого С, ср-кривая перестраивается в координаты С - к. Емкость диффузного слоя в этом растворе также рассчитывается по уравнению (24.11) ( при с 0 01), а суммарная емкость - по уравнению (24.6) с использованием уже полученных величин Cj при соответствующих зарядах. Таким образом, получается зависимость емкости двойного слоя от заряда поверхности. [29]
На рис. 11 представлена зависимость вычисленной по уравнению ( 26) емкости диффузного слоя 1: 1-электролита в воде при 25 С от 92 и концентрации электролита. Для этих кривых характерна резкая зависимость от концентрации и наличие острого минимума при пнз. В первоначальной трактовке Гун и Чэпмен считали, что диффузный слой ионов должен простираться до поверхности металла, так что Ф2 следовало бы отождествить с qM - полной разностью потенциалов на границе раздела. Однако в этом случае измеряемая емкость должна совпадать с емкостью диффузного слоя. Различие между кривыми проистекает вследствие пренебрежения конечными раз - Мерами ионов ( и дискретной структурой диэлектрика), которые ограничивают сближение ионов с электродом. Этот вопрос в основных чертах был исследован Гун [11]; количественное рассмотрение было проведено Штерном [4], проанализировавшим также проблему специфической адсорбции ионов. [30]
Страницы: 1 2 3