Cтраница 3
Здесь 1 - вектор-столбец, состоящий из единиц, С - вектор-строка, a ft - вектор, компонентами которого являются частичные корреляционные множители. [31]
Эти соотношения показывают, что в разбавленных твердых растворах замещения корреляционный множитель атомов растворителя имеет приблизительно такое же значение, как при самодиффузии, а корреляционный множитель примеси может изменяться в пределах от 0 до 1 в зависимости от соотношения DB / DA, как уже было описано выше. [32]
Неизвестную константу Ъ легко определить из условия, что в частном случае самодиффузии, когда А и В являются изотопами одного элемента ( D AD v), / A должно быть равно корреляционному множителю / 0, подробно рассмотренному в предыдущем разделе. [33]
Появление множителя 2 перед некоторыми fa в последнем из выражений (5.25) легко понять, рассматривая столбец величин Сй в табл. 5.1. Расчет В по выражению (5.24) и, следовательно, коэффициента диффузии сводится к вычислению частичных корреляционных множителей fa и их усреднению согласно. [34]
Эта концентрация вакансий около меченого атома, при которой происходит первый прыжок, не является равновесной концентрацией, если только меченый атом и вакансия не обменялись местами, кроме, быть может, одного раза; корреляционный множитель при данных обстоятельствах равен единице. Когда корреляционный множитель не равен единице, концентрация вакансий в окрестности меченого атома, при которой происходит первый прыжок, уменьшается по сравнению с равновесной; однако, как описано ниже, среднее число скачков становится большим, что и приводит в результате к равновесию вакансий. Явное выражение для коэффициента диффузии включает все эти случаи. [35]
Ввиду смещенности оценок корреляционных множителей в результате перекачки из одной величины в другую, вызванной их взаимной закоррелированностью ( неортогональностью), имеется опасность, что получаемый при этом результат не всегда отражает истинную значимость и значения корреляционных множителей и их погрешностей. Такое смещение оценок может быть усугублено в случае выбора недостаточно адекватной исходной модели, в которую например, не включены все типы взаимодействий существенные в действительности. В случае ограниченных выборок данных такое пренебрежение значимыми эффектами может оказаться вынужденным из-за дефицита степеней свободы. [36]
Эта концентрация вакансий около меченого атома, при которой происходит первый прыжок, не является равновесной концентрацией, если только меченый атом и вакансия не обменялись местами, кроме, быть может, одного раза; корреляционный множитель при данных обстоятельствах равен единице. Когда корреляционный множитель не равен единице, концентрация вакансий в окрестности меченого атома, при которой происходит первый прыжок, уменьшается по сравнению с равновесной; однако, как описано ниже, среднее число скачков становится большим, что и приводит в результате к равновесию вакансий. Явное выражение для коэффициента диффузии включает все эти случаи. [37]
Собственный коэффициент диффузии меченых атомов растворителя отличается от коэффициента самодиффузии. Вместо корреляционного множителя в собственном коэффициенте диффузии появляется множитель нескомпенсированного вакансионного ветра, обусловленный движением атомов растворителя в условиях градиента концентрации примеси. [38]
Это означает, что увеличение / д приводит к уменьшению / в и наоборот. Другими словами, изменение корреляционных множителей компонентов твердых растьоров, а следовательно, и их потоков не является независимым, а подчиняется строгой корреляции. Природа этого явления вполне понятна: движение атомов одного сорта приводит к локальному изменению концентрации вакансий вблизи движущегося атома, а такое изменение вследствие корреляционного эффекта, в свою очередь, влияет на поток атомов другого сорта. [39]
Из приведенных таблиц ясно, что при обычном экспериментальном определении коэффициента диффузии примеси в разбавленном твердом растворе нельзя обнаружить влияние дивакансий. Это влияние можно исследовать, определяя корреляционный множитель. [40]
Для вычисления коэффициента диффузии нужно еще знать корреляционный множитель. [41]
Величины Са в таблице также определены. Поэтому для определения коэффициента диффузии остается найти только частичные корреляционные множители; предполагается, что Р и С определены с помощью численных расчетов, как было показано раньше. [42]
Это хорошо иллюстрирует рис. 6.20 для диффузии серебра в хлориде серебра, в котором ток переносится преимущественно междуузельными ионами серебра. Пунктирные линии рассчитаны с использованием теоретических значений корреляционного множителя для трех разных типов перескоков междуузель-ных ионов с учетом вклада вакансий серебра в диффузию и в электропроводность. Положение экспериментальной кривой обусловлено суперпозицией двух типов непрямых междуузель-ных механизмов переноса серебра, при отношениях частот кол-линеарных и неколлинеарных прыжков от 1 0 до 2 5 в исследованном интервале температур. [43]
Получив поправки к формулам (3.63) и (3.64), оцените влияние на корреляционный множитель взаимодействий со второй сферой. [44]
С другой стороны, если изопараметрич-ность представляла бы широко распространенное явление, при массовой обработке данных для случайным образом подобранных реакционных серий следовало бы ожидать попадания экспериментально изучаемых промежутков изменения переменных факторов в области, расположенные по разные стороны тех или иных изопараметрических точек. Внешне это должно проявляться в невозможности прослеживать четкие закономерности в знаках корреляционных множителей и в значительном числе из общего числа случаев следовало бы ожидать неверных, с точки зрения той или иной теоретической концепции, знаков. [45]