Предэкспо-ненциальный множитель
Cтраница 2
 |
Кинетические кривые гибели атомов. [16] |
Следует также обратить внимание на исключительно малое значение предэкспо-ненциального множителя, обеспечивающее замедление рекомбинации при температурах, близких к азотным. [17]
Энергия активации этой реакции равна 7300 кал, а предэкспо-ненциальные множители имеют порядок 5 - Ю3 и зависят от особенности реакционной среды. [18]
 |
Активированный комплекс при соударении двух атомов А и В ( 0 - центр тяжести активированного комплекса. [19] |
Таким образом, в случае реакций между двумя атомами предэкспо-ненциальный множитель, вычисленный по методу активированного комплекса, совпадает с фактором соударений. [20]
 |
Схема потенциальных [ IMAGE ] Волновые функции про. [21] |
Из данных Поста и Хиски [62, 63] известно, что предэкспо-ненциальный множитель для разряда D3O в D2O как растворителе в 2 раза больше, чем для разряда НзО из раствора в обычной воде. Следует, однако, учесть, что приведенные выше данные относятся к реальным предэкспонентам ( сравнение при постоянном перенапряжении), тогда как для коэффициентов разделения важно отношение идеальных величин - для обоих изотопов процесс происходит при одном и том же скачке потенциала. Кроме того, прямое сопоставление данных Поста и Хиски с данными по коэффициентам разделения вряд ли правомерно. Действительно, первые данные относятся к ионам, находящимся в разных средах, обладающих разными характерными частотами и структурными различиями, для второго же случая - сравнения НзО и DH2O в одной и той же среде - различия в этом отношении вряд ли существенны. [22]
Таким образом, в случае реакций между двумя атомами предэкспо-ненциальный множитель, вычисленный по методу активированного комплекса, совпадает с фактором соударений. [23]
В кинетическом отношении реакционноспособность данного вещества характеризуется энергией активации реакции и предэкспо-ненциальным множителем. При очень высокой энергии активации реакция может практически не происходить, хотя термодинамически она в данных условиях вполне возможна. Именно поэтому на основании только термодинамики нельзя решить, будет ли система взаимодействовать, а если будет, то с какой скоростью. Катализаторы, понижая энергию активации, позволяют разрешать вопрос о кинетической возможности осуществления данной реакции. Таким образом, первое ограничение, накладываемое термодинамикой на катализ, определяется термодинамической возможностью осуществления реакции в заданных условиях. [24]
В соотношения (3.189) время не, входит, поэтому они останутся справедливыми также для соответствующих предэкспо-ненциальных множителей при искомых функциях. [25]
Из этих данных видно, что по абсолютной величине различаются как величины энергии активации, так и предэкспо-ненциальные множители. [26]
Расчет по уравнению Аррениуса дает соответственно величины энергий активации Ер 25 ккал и Et 40 ккал и предэкспо-ненциального множителя Ар 1016 л / моль - сек и At 1030 л / моль - сек. Следовательно, очевидно, что, хотя величины констант скоростей роста и обрыва и имеют нормальные значения в узких пределах температур, высокие энергии активации этих реакций должны приводить к неправдоподобным величинам при температурах, несколько отличающихся от указанных. Величины предэкспоненциальных множителей невероятно велики и их нельзя объяснить на основе обычных теорий механизма реакции. [27]
Причина этого явления заключается в том, что при высокой температуре наряду с энергией активации важную роль играет также предэкспо-ненциальный множитель основного кинетического уравнения. [28]
Из уравнения (6.85) следует, что уменьшение давления в системе способствует увеличению скорости зародышеобразования за счет понижения потенциального барьера и увеличения предэкспо-ненциального множителя. Вблизи равновесного давления скорость образования зародышей стремится к нулю, так как энергетический барьер становится бесконечным. [29]
В § 5 этой главы для простой модели было показано, что нарушение быстрыми химическими реакциями максвелловского распределения приводит к дополнительной отрицательной температурной зависимости предэкспо-ненциального множителя константы скорости реакции. [30]
Страницы: 1 2 3 4 5