Cтраница 4
Имеются данные, свидетельствующие о важной роли стериче-ских факторов в реакциях присоединения радикалов CF3 к заме щенным олефинам. Замена в этилене одного из атомов водорода при реакционном центре на метил или хлор снижает предэкспонен-циальный множитель в уравнении Аррениуса для константы ског рости реакции примерно в 5 раз, в то время как замена водорода на фтор оказывает существенно меньшее влияние. [46]
Таким образом, теория соударений приводит к уравнению Аррениуса для температурной зависимости константы скорости бимолекулярной реакции. Величина pZ0, не зависящая или, точнее, слабо зависящая от температуры, носит название предэкспонен-циального множителя. Так как р по физическому смыслу всегда меньше единицы, то предэкспоненциальный множитель, согласно теории соударений, не должен превышать значения 10 - см3 / сек. [47]
![]() |
Зависимость константы скорости взаимодействия фтора с этиленом от температуры в координатах Аррениуса ( по данным Г. А. Капраловой, А. М. Чайкина, А. Е. Шилова. [48] |
Таким образом, теория соударений приводит к уравнению Аррениуса для температурной зависимости константы скорости бимолекулярной реакции. Величина pZ0, не зависящая или, точнее, слабо зависящая от температуры, носит название предэкспонен-циального множителя. Так к ак р по физическому смыслу всегда меньше единицы, то предэкспоненциальный множитель, согласно теории соударений, не должен превышать значения. [49]