Cтраница 1
Предэкспоненци-альный множитель в приведенном ряду остается почти постоянным и почти на два порядка меньше числа двойных соударений, что связано со значительными стерическими ограничениями в этом элементарном акте. [1]
А - предэкспоненци-альный множитель, который не зависит от температуры, а определяется только природой реакции; Е - энергия активации, которую можно охарактеризовать как некоторую пороговую энергию: грубо говоря, если энергия сталкивающихся частиц меньше Яд, то при столкновении реакция не произойдет, если энергия превышает Ел, реакция произойдет. Энергия активации не зависит от температуры. [2]
![]() |
Зависимость коэффициента диффузии некоторых химических элементов в кремнии от температуры.| Схематическое изображение структуры реальной поверхности. [3] |
Здесь через D0 обозначен предэкспоненци-альный множитель, через Q - числитель показателя экспоненты, выражающий энергию активации процесса диффузии. [4]
![]() |
Энтропии активации некоторых мономолекулярных реакций. [5] |
При таком подходе можно, пользуясь предэкспоненци-альным множителем в уравнении Аррениуса (4.16), определить изменение энтропии, соответствующее образованию активированного комплекса, а зная абсолютные энтропии реагентов, - установить ж абсолютную энтропию активированного комплекса. Это может вас существенно продвинуть в понимании многих свойств молекул в переходном состоянии, через которое они проходят при химической реакции. [6]
А - постоянная интегрирования, называемая предэкспоненци-альным множителем. Экспоненциальный характер зависимости константы скорости от температуры подтверждается большими значениями температурных коэффициентов реакции. [7]
В другой оценке, сделанной Л. Д. Ландау, предэкспоненци-альный множитель k приравнивается частоте осциллятора, расстояние между уровнями для которого равно среднему расстоянию б между рассматриваемыми уровнями ядра. [8]
С увеличением полярности среды увеличивается также и предэкспоненци-альный множитель в уравнении Аррениуса. Так, при изменении е от 8 до 19 8 он увеличивается с 5 6 - 10 до 4 7 - 10 л / молъ-сек, а при е - - оэ пред-экспоненциальный множитель равен 2 1 - 10 л / молъ-сек. [9]
Однако именно здесь сказывается бездумность вынесения энтропийной составляющей энергии активации в предэкспоненци-альный множитель. В действительности a priori ниоткуда не следует, что энтропия при элементарном акте течения должна возрастать. [10]
![]() |
Предэкспоненциальные множители и энергии активации для реакции феноксильных радикалов с этилбензолом. [11] |
У феноксильных радикалов изменение энергии активации в значительной мере компенсируется изменением предэкспоненци-альных множителей, поэтому в исследованном температурном интервале ( 50 - f - 110 C) абсолютные значения констант скоростей для трех радикалов, приведенных в табл. XII.3, отличаются мало. Следует, однако, подчеркнуть, что реакционная способность 2 4 6-три-т - рег-бутилфеноксила в реакциях отрыва атома водорода не выше, чем у радикалов с большей системой сопряжения. [12]
Поскольку энергия активации одинакова, вероятно, разница обусловлена различной величиной предэкспоненци-альных множителей. [13]
![]() |
Компенсационные эффект в реакциях атома кислорода с C1CN ( 1, HCN ( 2, BrCN ( 3 и C2N2 ( 4. [14] |
Cl ( Br, J) компенсационный эффект отсутствует: при практически одинаковых предэкспоненци-альных множителях ( 1пА 13 47; 13 42; 13 70) энергия активации выражается числами 3 70 ( НС1), 1 54 ( НВг) и 0 73 ( Ш), крайние из которых различаются в 5 раз. [15]