Cтраница 3
Более сложные отношения имеют место при реакциях замещения у дизамещенных бензола. В этих случаях константа скорости в равной мере определяется как энергией активации Е, так и предэкспоненци-альным множителем PZ. [31]
![]() |
Общий вид зависимости энергии активации каталитической реакции от теплоты хемосорбции для поверхностей одинакового химического состава и строения. [32] |
Прежде всего здесь необходимо установить, как сказывается на константе скорости каталитической реакции изменение теплоты адсорбции реагентов при переходе от одних центров катализатора к другим. Математическая сторона проблемы состоит в том, чтобы найти уравнение, связывающее энергию активации каталитической реакции Е с теплотой адсорбции Я. При этом обычно допускается, что предэкспоненци-альный множитель остается постоянным. [33]
Мак Льюис [364] вычислил в 1918 г. константы скорости газовых реакций ( в 1919 - 1920 гг. его вычисления были подтверждены К. Сущность теории соударений состоит в том, что число молекул, реагирующих в 1 смя за 1 сек. Тогда предэкспоненци-альный множитель уравнения Аррениуса интерпретируется в свете этой теории как частота ( число) столкновений молекул в 1 см3 в 1 сек. [34]