Модель - гармонический осциллятор
Cтраница 2
Излучающий атом, описываемый моделью гармонического осциллятора, движется в газе; при этом атом испытывает столкновения с другими атомами, скачком меняющие характер его колебаний. [16]
При аппроксимации двухатомной молекулы моделью гармонического осциллятора график потенциальной энергии основного состояния как функции межатомного расстояния ( рис. 3 - 3) представляет простую квадратичную параболу с равноотстоящими колебательными уровнями энергии ( в противоположность вращательной энергии, которая возрастает пропорционально / 2) и с половиной кванта колебательной энергии в точке нулевой энергии. Молекула сохраняет эту нулевую энергию даже при абсолютном нуле, где для всех молекул v 0; для водорода нулевая энергия составляет 6 2 ккал / моль. [17]
Эти формулы базируются на моделях гармонического осциллятора и жесткого ротатора, и различия между предсказываемыми и наблюдаемыми интенсивностями следует рассматривать не только с точки зрения недостаточности приближения поляризуемости - необходимо учитывать также расхождения, вносимые пренебрежением ангармоничности колебаний и вращательно-коле-бательным взаимодействием. На эту тему выполнено очень мало работ. Наибольшая информация содержится в работе Джеймса и Клемперера [316] по изучению влияния вращательно-колеба-тельного взаимодействия в двухатомных молекулах на интенсивность линий КР. Согласно этой работе, такое взаимодействие изменяет относительную интенсивность чисто вращательных линий в спектре КР водорода на 5 % для / 3, тогда как его влиянием можно пренебречь для чисто-вращательных спектров других двухатомных молекул. [18]
В / см. В таких полях модель гармонического осциллятора для описания поведения оптического электрона атома уже неприменима и связь поляризованности среды с напряженностью поля световой волны становится нелинейной. В результате возникает зависимость оптических характеристик среды от интенсивности излучения, которая приводит не к каким-либо малым поправкам, а к принципиально новым эффектам, не существующим в линейной оптике. Нелинейная оптика существенно расширяет наши представления о взаимодействии света с веществом. [19]
Для описания колебаний двухатомной молекулы применяют модель гармонического осциллятора, аналогично системе из двух шариков, соединенных пружиной. [20]
Легко доказать, что в случае модели гармонического осциллятора эффект постоянного поля состоит просто в смещении положения равновесия. [21]
Мы рассматриваем колебания молекулы на основе модели гармонического осциллятора. Тогда матричный элемент от нормальной координаты Q -, отвечающей второму слагаемому в правой части написанного выше выражения, отличен от нуля только для перехода с изменением колебательного квантового числа на единицу. [22]
Квантово-химический расчет колебательной составляющей теплоемкости основан на модели гармонического осциллятора, колеблющегося с частотой v и энергии которого А. [23]
Полосы обертонов и составные полосы запрещены в модели классического гармонического осциллятора, описанной выше. Эти полосы возникают в результате отклонения ( агармоничности) молекулярных колебаний от модели гармонического осциллятора, но обычно они слабее, чем фундаментальные колебательные полосы в области более длинных волн. Например, фундаментальная полоса поглощения, соответствующая валеит-ным С - Н - колебаниям в группе - СН3 имеет место при 2960 см-1 ( 3 38 мкм), а полоса первого обертона ( Ди 2) этого колебания находится при 5920 см 1 ( 1 69 мкм) в ближней ИК-области. [24]
 |
Кривые потенциальной энергии гармонического осциллятора и реальной молекулы. [25] |
Колебательный процесс реальной молекулы характеризуется некоторым отступлением от модели гармонического осциллятора. С увеличением амплитуды колебания перестают быть строго гармоническими и появляется ангармоничность колебаний. Тогда кривая потенциальной энергии ( рис. 77), вблизи минимума близкая к параболе ( гармонический осциллятор), с ростом колебательного числа отличается от нее. [26]
В них было найдено, что в предположении модели гармонических осцилляторов, одноквантовых переходов и максвеллова распределения скоростей влияние неравновесной заселенности колебательных уровней на скорость химической реакции до EUOf 10 kT незначительно. Надо заметить, что, хотя этот оценочный критерий численно таков же, как для возмущения максвеллова распределения по скоростям, нельзя указать a priori никакой связи между ними, так как отклонения от равновесного больц-манова и максвеллова распределений имеют совершенно различный физический источник. [27]
Рассмотрим происхождение ИК-спектра поглощения и СКР, основываясь на модели гармонического осциллятора двухатомной молекулы. Теория может быть применена также для какого-либо нормального колебания многоатомной молекулы, совершаемого по гармоническому закону. [28]
Обсуждаемые величины сод могут также рассматриваться как частоты колебаний модели классического гармонического осциллятора. [29]
В первом приближении колебания двухатомной молекулы могут быть представлены с помощью модели гармонического осциллятора. Гармонический осциллятор является механической системой, состоящей из точечной массы, которая находится под действием возвращающей силы, пропорциональной смещению х точечной массы от положения равновесия. Движение двух ядер молекулы может быть сведено к движению одной частицы массы [ А [ уравнение ( 3) 1, если изменение межъядерного расстояния г - ге от положения равновесия ге приравнять смещению х осциллятора от положения равновесия. [30]
Страницы: 1 2 3 4