Модель - идеальный раствор
Cтраница 2
Четвертая модель, описывающая термодинамику насыщенных растворов С60 и основанная на модели идеального раствора, рассматривает аномалию температурной модели растворимости с позиций образования твердого кристаллосольвата состава KC60 - n - solv, относительно которого ненасыщены растворы в области ниже ТМР. [16]
 |
Поверхностное натяжение расплавов Ag - Аи при 1080 С. Сплошная линия соответствует модели идеальных растворов. [17] |
В общем случае большинство систем не описывается такими простыми моделями, как модель идеальных растворов. По аналогии с моделями объемных растворов представляется, что модель регулярных растворов будет следующим логическим приближением для описания поверхностного раствора. Однако модель регулярных растворов для поверхности оказалась значительно менее приемлемой, чем ее аналог для объемных растворов. Два - допущения здесь вызывают критику: представление поверхности в виде монослоя и использование одинаковых значений энергии взаимодействия в объеме и в монослое. Чтобы проанализировать эти допущения, рассмотрим возможную кристаллическую структуру металлической поверхности. [18]
Газовые и жидкие потоки в абсорберах слабоконцентрированы, что позволяет ввести ряд упрощений: оперируют моделью идеального раствора, подчиняющегося законам Генри и Рауля; пренебрегают неизотермичностью процесса, теплотами фазовых переходов растворения и химических реакций, рядом других факторов. [19]
Концентрированные растворы по свойствам не близки к идеальным, однако для получения грубой качественной картины их можно описывать с помощью модели идеальных растворов. Для строгого решения производственных и научных задач требуется обязательное введение поправок на реальность. [20]
Особенностью выполнения исследований является использование массивов справочных и других известных данных о термохимических свойствах неорганических веществ для последующего выявления различных коррелятивных связей и функций, а также моделей твердых идеальных растворов продуктов взаимодействия и методологии термодинамического моделирования, развитых нами ранее. Монография содержит информацию только о разработках авторов и не претендует на полный обзор состояния исследований в этом направлении в мире. В шести главах книги описаны процедуры выполнения исследований, приведены выявленные закономерности, численные зависимости или методы расчета свойств. Всего представлено около 10 опробованных новых методов оценки А / / 98, 5 98 С 298 темпеРатУР кон - груэнтного плавления для неорганических веществ. По нашим данным, погрешности при использовании этих методов не превышают погрешности определения указанных свойств с применением современных экспериментальных способов. [21]
Одной из причин несходимости результатов расчетов энтальпии растворения С60 в насыщенные растворы в четыреххлористом углероде и толуоле при температурах ниже ТМР, полученных в рамках капельной модели и в модели идеального раствора, является неучтенный в капельной модели фактор теплоты плавления твердой фазы, относительно которой насыщены растворы фуллерена. [22]
Расчет избыточных парциальных термодинамических функций для фуллерена С60 в насыщенных растворах толуола при температуре ниже ТМР показал ( табл. 3.1), что ни одна из термодинамических величин для фуллерена С60 в данных растворах не отличается от таковой для модели соответствующего идеального раствора. [23]
Можно добавить, что определение идеального раствора относится к области классической термодинамики. Модель идеального раствора замещения относится к области статистической термодинамики, хотя она приводит к таким же термодинамическим уравнениям и дает интерпретацию этих уравнений. Указанные области следует четко различать. [24]
Справедливость данного заключения еще более четко выражена при аналогичном сравнении для насыщенных растворов С60 в толуоле. Как было показано в разделе 3.2, модель идеального раствора весьма адекватно описывает термодинамическое поведение насыщенных толуольных растворов С60 в низкотемпературной области и дает положительные значения энтальпии растворения, согласующиеся с эндотермической ветвью на экспериментальной кривой растворимости ниже ТМР. Расчет теплоты растворимости в насыщенные рас-твбры толуола, проведенный согласно капельной модели, дает отрицательную величину энтальпии растворимости С60 для температур ниже ТМР, равную - 10 7 кДж / моль. [25]
Идеальные системы, как газовые смеси, так и жидкие растворы, являются удобными стандартами сравнения для реальных систем. Следует отметить, что с позиций молекулярной теории модели идеального раствора и идеальной газовой смеси существенно различны. Свойства газовой смеси аналогичны свойствам индивидуального совершенного газа. Понятие же идеальной чистой жидкости не имеет физического смысла. [26]
 |
Температурная зависимость растворимости фуллерена С60. [27] |
Это указывает на справедливость рассмотрения исследуемых растворов в рамках модели идеального раствора. Данное заключение, однако, не следует относить к рассмотрению растворов С60 в толуоле при температурах выше ТМР. [28]
Поэтому можно ожидать, что ни объемные, ни поверхностные свойства не будут подчиняться модели идеальных растворов. Действительно, для объема раствора получено большое положительное отклонение от идеальности. Отталкивание атомов РЬ и Си в объеме расплава приводит к заметной сегрегации свинца на поверхности и, следовательно, к более высокому значению ри, чем это предсказывается моделью идеальных растворов. [29]
Эти приближения являются, конечно, слабыми местами теории. Действительно, как только мы ввели, в рассмотрение взаимодействие дефектов, тем самым мы отказываемся от модели идеального раствора дефектов в кристалле, для которой хаотическое распределение дефектов было бы естественным допущением. [30]
Страницы: 1 2 3