Cтраница 1
Модель регулярных растворов, в которой предполагается одинаковая величина молекул агента А и представителя серии ( Н), приводит к общей кривой растворимости с максимумом, отвечающим концентрации х 1 /, и, следовательно, может быть применена для серии гетероазеотропов лишь как первое приближение. [2]
Модель регулярного раствора предполагает независимость расположения молекул в растворе от теплового эффекта растворения; однако совершенно хаотическое распределение молекул возможно только при нулевом тепловом эффекте растворения. Выделение или поглощение тепла всегда влечет за собой преимущественные группировки молекул в растворе, что исключает хаотическое распределение. Поэтому теория регулярных растворов не может считаться правильной. [3]
Модель регулярного раствора ие позволяет объяснить возникновение избыточной энтропии, так же как и лзмононие объема три смешении. Для решения этих вопросов нужна более строгая модель жидкого состояния, которая позволила бы связать избыточные термодинамические функции с межмолекулнряыми силами. [4]
В модели регулярных растворов принимают, что атомы разных компонентов распределены хаотически и, следовательно, нет слишком больших различий в их размерах и химических характеристиках. Поэтому модель монослоя, так же как и некоторые рассмотренные выше, представляется неправдоподобной: вероятно, имеет место градиент концентрации на расстоянии в несколько атомных слоев. [5]
Уравнения модели регулярных растворов могут быть легко распространены на многокомпонентные смеси. [6]
В рамках модели регулярного раствора в поверхностном слое на границе зерна) сделаны также следующие допущения. [7]
Как и в модели регулярного раствора, первое допущение о полной разупоря-доченности сохраняется и в квазирегулярном растворе. [8]
Похоже, что модель регулярных растворов не очень удачна. Очевидно, например, что частота колебаний атома А будет существенно изменяться из-за соседней вакансии. Таким образом, необходимо учитывать вибрационную энтропию. Более подходящей в данном случае является модель квазирегулярных растворов. Ясно также, что предположение о разу-прочненности часто не выполняется. [9]
![]() |
Графическое изображение энергии Гиббса для регулярного раствора. [10] |
Часто, однако, модель регулярного раствора не может описать свойства реальных растворов, и приходится вводить второй параметр. [11]
Одним из путей приближения модели регулярных растворов к сложной действительности является учет зависимости энергии взаимодействия компонентов раствора от его состава. Простейшим и чисто эмпирическим шагом в этом направлении является допущение линейной зависимости энергии взаимодействия компонентов от состава. [12]
Уже указывалось на противоречие в модели регулярных растворов ( Гилдебранд), в которой при Q O энтропия смешения идеальна. В модели строгорегулярных растворов последнее допущение не делается. [13]
В связи с тем что модель регулярных растворов, как мы видели, очень приближенная и в большом числе случаев приводит к результатам, плохо согласующимся с опытом, делались и делаются попытки ее улучшения. [14]
Расчеты, проведенные с использованием модели регулярных растворов в работе [6], показали, что положение минимума при превращении р а соответствует 610 С. [15]