Модель - рауз
Cтраница 1
Модель Рауза называют также моделью абсолютно протекаемого клубка, поскольку в этой модели растворитель остается неподвижным и ие увлекается при движении полимерной цепи. [1]
В модели Рауза на каждое звено действуют, во-первых, силы У 11 со стороны соседних по цепи звеньев, во-вторых, сила трения о растворитель fiT, в-третьих, случайная сила fr, возникающая за счет столкновений звена с молекулами растворителя. [2]
Результаты для модели Рауза расходятся с экспериментальными наблюдениями; одна из причин - неучет гидродинамического взаимодействия, возникающего из-за увлечения растворителя при движении полимерной цепи. [3]
Таким образом, в модели Рауза ц / V 1 есть подвижность цепи как целого. Рассмотрим теперь взвешенную в растворителе цепь с очень высокими конформационными барьерами. Даже если эта цепь абсолютно не изменяет свою форму ( изогнутый кусок жесткой проволоки), она будет обладать некоторой подвижностью при движении в растворителе, зависящей только от язкости растворителя, но не от барьеров внутреннего вращения. Таким образом, при движении в жидкости барьеры внутреннего вращения абсолютно несущественны для свойств, связанных с однородным перемещением. Если N достаточно велико, то это утверждение остается справедливым также и для первых мод Рауза. Дело в том, что для первой моды [ г / cos ( ттп / ЛО ] любая часть цепи ( от п до т с п - т N) движется в основном так, как при однородном перемещении. [4]
Таким образом, в модели Рауза ц / V 1 есть подвижность цепи как целого. Рассмотрим теперь взвешенную в растворителе цепь с очень высокими конформационными барьерами. Даже если эта цепь абсолютно не изменяет свою форму ( изогнутый кусок жесткой проволоки), она будет обладать некоторой подвижностью при движении в растворителе, зависящей только от язкости растворителя, но не от барьеров внутреннего вращения. Таким образом, при движении в жидкости барьеры внутреннего вращения абсолютно несущественны для свойств, связанных с однородным перемещением. Если N достаточно велико, то это утверждение остается справедливым также и для первых мод Рауза. Дело в том, что для первой моды [ r / cos ( itn / N) ] любая часть цепи ( от п до т с п - т N) движется в основном так, как при однородном перемещении. [5]
Ферри и др. [109] применяли модель Рауза - Бикки с учетом того, что зацепления смещают времена релаксации в сторону больших значений. [6]
Три предположения, лежащие в основе модели Рауза ( перечисленные в разд. [7]
При теоретическом анализе результатов этих работ использовали модели Рауза [7] и Бики [8], а также модифицированную модель, предложенную Вильямсом, Лэнделом и Ферри [9], с учетом зацеплений полимерных цепей. В ряде случаев было получено очень хорошее соответствие между экспериментальными результатами и теоретическими предсказаниями, в других случаях, напротив, результаты экспериментов резко противоречили теоретическим выводам. Поэтому в настоящее время крайне желательно продолжить исследования в этом направлении с использованием различных полимеров. [8]
В континуальном пределе уравнения движения звеньев в модели Рауза сводятся к уравнению диффузии; состояние концов цепи определяет граничные условия к этому уравнению. [9]
Это обстоятельство может объяснить ряд неожиданных успехов модели Рауза в интерпретации некоторых свойств разбавленных растворов. [10]
Как уже отмечалось ранее, отдельные бусинки в модели Рауза, показанной на рис. 1.14, соответствуют некоторым структурным элементам цепи. Однако мы совершенно не касались вопроса о том, какого порядка могут быть их конкретные размеры. Здесь же для удобства в последующих расчетах мы введем некоторое уточнение, предположив, что размер бусинок должен быть достаточным для того, чтобы классическая гидродинамика сохранила свою применимость. Иначе говоря, бусинки должны быть достаточно малыми для того, чтобы они имели возможность участвовать в броуновском движении, однако, с другой стороны, их размеры должны быть достаточно большими по сравнению с размерами молекул растворителя. [11]
Сравнивая (31.36) и (31.12), заключаем, что в модели Рауза величина Dean ровно в N раз меньше коэффициента диффузии отдельного мономерного звена. Ясно, что это обстоятельство связано с аддитивностью сил трения при движении полимерной цепи сквозь неподвижный растворитель. [12]
Соотношение (31.31) описывает динамику вектора расстояния между концами цепи в модели Рауза. [13]
Максимальное время релаксации полимерного клубка и коэффициент диффузии клубка как целого в модели Рауза изменяются с ростом числа N звеньев в цепи соответственно какЫ - и N - l; медленная внутримолекулярная релаксация и диффузионное движение клубка как целого отвечают первой и основной рау-зовским модам. [14]
 |
Зависимость G ( t. [15] |
Страницы: 1 2