Модель - вильсон
Cтраница 2
 |
Сравнительные данные о составах паров. [16] |
Уравнение Вильсона имеет два недостатка, однако для рассматриваемых случаев они несущественны. Первый недостаток состоит в том, что уравнение ( IV-16) непригодно для смесей частично расслаивающихся жидкостей. Вильсоном было показано28, каким образом его уравнение, в том виде, в котором оно приведено в данной работе, может быть модифицировано введением третьего параметра для - предсказания расслаивания системы. Затем было предложено уравнение, аналогичное уравнению ( IV-16), не имеющее дополнительного параметра. Это уравнение может предсказывать расслоение системы, сохраняя все преимущества модели Вильсона. [17]
 |
Сравнительные данные о составах паров. [18] |
Уравнение Вильсона имеет два недостатка, однако для рассматриваемых случаев они несущественны. Первый недостаток состоит в том, что уравнение ( IV-16) непригодно для смесей частично расслаивающихся жидкостей. Вильсоном было показано26, каким образом его уравнение, в том виде, в котором оно приведено в данной работе, может быть модифицировано введением третьего параметра для предсказания расслаивания системы. Затем было предложено уравнение, аналогичное уравнению ( IV-16), не имеющее дополнительного параметра. Это уравнение может предсказывать расслоение системы, сохраняя все преимущества модели Вильсона. [19]
Действительно, вывод ряда моделей локального состава нельзя признать теоретически вполне последовательным и ясным. Результаты теоретического анализа и численных расчетов показывают, что основное предположение концепции локального состава о независимости относительного различия локальных и средних концентраций ( Xj t / Xi t) / ( Xj / Xi) от состава, выражаемое уравнением ( VI 1.116), в общем случае не выполняется. Найдено, что отношение ( KJ i / Xi t) для смеси заданного состава зависит не только от параметров Ху t и Kt f, как в модели Вильсона, но также и от параметра Яу у. Сделан вывод, что модель Вильсона преувеличивает влияние энергетических различий на локальные составы и недооценивает фактор упаковки молекул в конденсированной фазе. Основное значение работ состоит в создании предпосылок для вывода более обоснованных полуэмпирических моделей растворов. [20]
Действительно, вывод ряда моделей локального состава нельзя признать теоретически вполне последовательным и ясным. Результаты теоретического анализа и численных расчетов показывают, что основное предположение концепции локального состава о независимости относительного различия локальных и средних концентраций ( Xj t / Xi t) / ( Xj / Xi) от состава, выражаемое уравнением ( VI 1.116), в общем случае не выполняется. Найдено, что отношение ( KJ i / Xi t) для смеси заданного состава зависит не только от параметров Ху t и Kt f, как в модели Вильсона, но также и от параметра Яу у. Сделан вывод, что модель Вильсона преувеличивает влияние энергетических различий на локальные составы и недооценивает фактор упаковки молекул в конденсированной фазе. Основное значение работ состоит в создании предпосылок для вывода более обоснованных полуэмпирических моделей растворов. [21]
Страницы: 1 2