Модель - строение
Cтраница 4
В отличие от многих областей физики и химии термодинамика не оперирует какими-либо моделями строения вещества и вообще непосредственно не связана с представлением о микроструктуре вещества. [46]
Френка [11] он дает объективную картину довольно сложного состояния вопроса об однозначном выборе модели строения воды и водных растворов электролитов. Ближняя упорядоченность, свойственная воде при температурах ниже 30 С, характеризуется как тетраэдрический льдоподобный каркас, пустоты которого частично заполнены молекулами воды. В воде ближняя упорядоченность выражена значительно более резко, чем в других жидкостях. Это обусловлено способностью каждой молекулы воды участвовать в четырех водородных связях, а также геометрией этих связей, ведущей к образованию тетраэдрического каркаса. По Самойлову, ажурная конструкция этого каркаса приводит к тому, что трансляционное движение молекул происходит в основном по его пустотам, не приводя к существенному разупорядочиванию системы в целом. [47]
Для перехода от гиббсовских избытков Г к поверхностным концентрациям необходимо поэтому пользоваться какой-то моделью строения пограничного слоя раствора. Применительно к границе раздела раствор - воздух поверхностные концентрации этанола рассчитывались по кривым зависимости поверхностного натяжения ( а) - от состава раствора. Согласно результатам расчетов, с ростом активности спирта в объемной фазе раствора его поверхностная концентрация быстро увеличивается до величины, близкой к предельной, а затем медленно дорастает до предельной. Однако при наиболее вероятных предположениях о величинах площадей поверхности, занимаемых молекулой спирта и воды в адсорбированном состоянии ( iSon 20 и SB 10 А2), на верхней части изотермы адсорбции спирта получался плоский минимум, который связывался с полимолекулярной адсорбцией, но ее вклад был относительно невелик. Следует заметить, что в этом случае речь идет не о плотных полимолекулярных слоях, которые, как показали Фрумкин, Городецкая и Чугунов [10] и подтвердили последующие емкостные измерения [11, 12], образуются на ртути в растворах фенола и капроновой кислоты при концентрации, близкой к насыщению, а о диффузионно построенном адсорбционном слое этанола. [48]
 |
К расчету интенсив. [49] |
Первое теоретическое исследование ВС проведено Берналом и Фаулером, которые в 1933 г. предложили модель строения воды и дали качественное объяснение некоторых ее свойств. [50]
Для анализа термодиффузионных явлений и оценки величины а были применены кинетическая теория газов и модель ячеечного строения жидкостей. Установлено, что при отсутствии какого-либо заметного различия в размерах частиц более тяжелые из них концентрируются в охлажденной области. При разделении веществ с одинаковой молекулярной массой в охлажденную область попадают молекулы большого размера. В общем случае разделение газовых смесей определяется различием молекулярных масс, а разделение жидкостей - различием в размерах молекул. [51]
По-видимому, исследованный образец имеет в межслоевом пространстве два водных слоя, расположенных, согласно модели строения вермикулита по Хендриксу и Джефферсону [6], по гексагональному мотиву кремнекислородных тетраэдров на поверхности силикатных пакетов. Эти два монослоя удаляются полностью при медленном и длительном нагреве при температуре 160 С и при быстром нагреве - около 200 С. В отличие от Mg-формы, в которой в интервале температур 150 - 400 С существует фаза 11.8 А, электродиализо-ванная безмагниевая форма вермикулита не имеет этой фазы. [52]
На основании всех перечисленных соображений Каргин, Слонимский и Китайгородский [9] предложили так называемую па-чечную модель строения аморфных полимеров. [53]
Френка [ И ] он дает объективную картину довольно сложного состояния вопроса об однозначном выборе модели строения воды и водных растворов электролитов. Ближняя упорядоченность, свойственная воде при температурах ниже 30 С, характеризуется как тетраэдрический льдоподобный каркас, пустоты которого частично заполнены молекулами воды. В воде ближняя упорядоченность выражена значительно более резко, чем в других жидкостях. Это обусловлено способностью каждой молекулы воды участвовать в четырех водородных связях, а также геометрией этих связей, ведущей к образованию тетраэдрического каркаса. По Самойлову, ажурная конструкция этого каркаса приводит к тому, что трансляционное движение молекул происходит в основном по его пустотам, не приводя к существенному разупорядочиванию системы в целом. [54]
Очевидно, что рассмотренные уровни иерархии тесно взаимосвязаны между собой и, следовательно, разработка модели строения пористых тел возможна только на основе их совместного рассмотрения. С учетом рассмотренных уровней иерархии моделирование осуществляется в следующей последовательности: а) реальное строение пористого корпускулярного тела аппроксимируется глобулярной моделью; б) осуществляется трансформация глобулярной модели с учетом реального строения исследуемого образца; в) делается предположение о возможных вариантах распределения координат частиц. [55]
Книга является сводкой современных представлений о структуре воды с критическим и объективным анализом существующих теорий и предложении моделей строения воды во всех трех ее агрегатных состояниях. Авторы используют имеющиеся в их распоряжении экспериментальные данные по спектроскопии, электрическим, оптическим и другим свойствам воды и ее термодинамическим характеристикам. Широко привлекается математический аппарат. [56]
Страницы: 1 2 3 4