Модель - жесткий шар
Cтраница 2
Из формулы (3.1.6) следует, что в такой модели жестких шаров решетка определена только энергией Маделунга - Aez / rQt где г0 - кратчайшее равновесное расстояние между центрами разноименных ионов. [16]
Все приведенные выше рассуждения опирались на простейшую модель взаимодействия атомов между собой - модель жестких шаров. На самом деле это взаимодействие выглядит гораздо сложнее. А именно, на далеких расстояниях друг от друга на атомы действует сила Ван-дер - Ваальса с потенциалом U ( r) - fr / r6, где b - некоторая константа. [18]
Условие сильной неадиабатичности 1 позволяет при рассмотрении процесса релаксации и расчете сечений неупругих столкновений использовать модель мгновенных столкновений, например модель жестких шаров. [19]
Однако ясно, что в действительности это довольно грубое отражение реальности, и не только потому, что ионы могут претерпевать деформацию, так что их ближнее взаимодействие не может быть описано при помощи модели жестких шаров, но также и потому, что ближнее взаимодействие между молекулами растворителя и ионами следует рассматривать в более широком смысле. Согласно Робинсону и Стоксу [10], можно предположить, что дальнее взаимодействие влияет на химический потенциал как линейная функция ионной силы, что можно представить в выражении. [20]
 |
Расположение четырех электронных пар в молекуле.| Схематичное расположение пяти электронных пар в молекуле. [21] |
Вершины трйгональной бипирамиды неэквивалентны. На основе модели жестких шаров Гиллеспи показал, что экваториальные положения в ней отличаются большим простором, чем аксиальные. [22]
Простейшей из существующих моделей молекул, позволяющей это сделать, является модель жесткого шара. [23]
Простейшей из существующих моделей молекул, позволяющей это сделать, ярляется модель жесткого шара. [24]
Возможно, что он знаменовал бы собой новый этап развития кристаллохимии, связанный с некоторым отходом от модели жестких шаров и усилением внимания к поляризации ионов. [25]
Модель жесткого шара удобна тем, что она позволяет описать столкновение молекул посредством единственного и простого параметра - диаметра молекулы. Однако такая модель не пригодна для детального описания химической реакции между двумя частицами, которая протекает именно за время столкновения двух частиц, а это время в модели жесткого шара равно нулю. [26]
Если же в результате какого-то процесса в газе создалось необычное состояние, отличающееся от среднего равновесного состояния, то оно быстро исчезнет в результате соударений молекул. Обычно, чтобы молекулы могли вступить в химическую реакцию, им необходима избыточная энергия. Модель жестких шаров является поучительным примером исследования этих процессов обмена энергий. [27]
Форма атомов инертных газов близка к сферической. Здесь при характеристике упаковок ПГУ, ГЦК и ОЦК модель жестких шаров вполне применима. Плавление неона, аргона, криптона и ксенона сопровождается ростом объема на одну и ту же величину ( 11 5 %), причем жидкая фаза имеет структуру, напоминающую ОЦК ( 2 8), а твердая имеет гранецентрированную кубическую упаковку. [28]
Если же в результате какого-то процесса в газе создалось необычное состояние, отличающееся от среднего равновесного состояния, то оно быстро исчезнет в результате соударений молекул. Обычно, чтобы молекулы могли вступить в химическую реакцию, им необходима избыточная энергия. Они должны приобрести эту энергию в результате ряда удачных столкновений с молекулами, обладающими средней энергией, и если они не вступят в реакцию: обладая этим избытком энергии, то потеряют его в последующих неудачных столкновениях с молекулами, обладающими средней энергией. Модель жестких шаров является поучительным примером исследования этих процессов обмена энергий. [29]
Энергия активации была рассмотрена в предыдущем разделе, а теперь обратимся к теориям, относящимся к пред-экспоненциальному множителю. Здесь возникла некоторая трудность, которая была преодолена лишь в 1918 г. Только спустя 29 лет после создания аррениусовой теории энергии активации было дано удовлетворительное объяснение смысла предэкспоненциального множителя. Это было сделано Льюисом [3], который определил предэкспоненциальныи множитель как число столкновений и рассчитал его величину, использовав кинетическую теорию газов, в которой молекулы рассматриваются как жесткие шары. Такая трактовка по существу справедлива, и все позднейшие теории рассматривают предэкспоненциальныи множитель как число столкновений. Однако несомненно, что расчет частоты столкновений на основе моделей жестких шаров слишком груб, и теория Льюиса хорошо согласуется с экспериментом только для атомов или очень простых молекул, поведение которых в действительности почти соответствует модели жестких шаров. Для реакций более сложных молекул необходимо более точное рассмотрение механизма столкновений; такое рассмотрение впервые провел 8 1935 г. Эйринг, теория которого более удовлетворительна для интерпретации скоростей химических реакций. Теории Льюиса и Эйринга обсуждаются ниже. [30]
Страницы: 1 2 3