Модель - штерно
Cтраница 1
 |
Модель двойного слоя Гуи - Чепмева. [1] |
Модель Штерна объединяет обе эти модели. [2]
Модель Штерна объединяет обе эти модели. В этой модели ионы, ближайшие к электроду, выстраиваются в жесткую плоскость Гельмгольца, но снаружи этой плоскости ионы распределены, как в модели Гуи - Чепмена. [3]
Модель Штерна объединяет обе эти модели. [4]
 |
Строениь двойного электрического слоя металл - электролит. [5] |
С применимая и к модели Штерна. [6]
Такую структуру двойного слоя иногда называют моделью Штерна. [7]
Фактически двойкой электрический слой неоднороден и состоит - согласно модели Штерна ( рис. 3 - 8 6) [3-7] из плотного слоя у поверхности электродов и диффузного слоя, образующегося вследствие теплового движения ионов плотного слоя. Наличие диффузного слоя усложняет уравнение двойного слоя. [9]
К падению потенциала в гельмгольцевской и диффузной частях двойного слоя, учитываемых в модели Штерна, добавляется еще падение потенциала в слое окисла. Часто последним слагаемым пренебрегают, так как поверхностные окислы металлов, на которых изучается выделение кислорода, обладают высокой электронной проводимостью. Важнее то, что гельмгольцевская обкладка двойного слоя в этом случае начинается не от поверхности металла, а от поверхности его окисла, обладающего иными свойствами, чем металл. В частности, окисление металла смещает потенциал незаряженной поверхности электрода в положительную сторону. Так, например, нулевая точка чистого свинца составляет - 0 7 в, а нулевая точка свинца, покрытого его двуокисью, лежит около 1 8 в. Появление горизонтального участка на кривой 2 ( рис. 74) связано, по-видимому, именно с переходом через нулевую точку РЬ, РЬО2 и с соответствующим изменением в кинетике разряда молекул воды. Образование окислов платины и вызванное этим изменение ее нулевой точки, а следовательно, и заряда поверхности можно рассматривать как одну из причин появления перегибов на поляризационных кривых, отвечающих выделению кислорода на платине. Возможность перезарядки поверхности анода во время образования окислов ( или изменения их состава) следует учитывать при рассмотрении данных о влиянии рН раствора, а также добавок посторонних электролитов и поверхностно-активных соединений на кинетику выделения кислорода. [10]
 |
Общее изменение потенциала с расстоянием вблизи поверхности с прилегающим слоем потенциал-определяющих ионов ( упражнение 4. [11] |
Как отмечалось в разд. IV-3, модель Штерна устраняет трудности, возникающие из-за пренебрежения конечными размерами ионов в теории Гун - Чепмена. Эта модель позволяет модифицировать теорию двойного слоя с учетом размеров ионов. [12]
 |
Схематическое представление изменения потенциала вдоль электрического. [13] |
Штерна, ЭФ - обычная разность потенциалов в диффузном слое по Гуи-Чэпмену. Таким образом, модель Штерна эквивалентна исходной перреновской модели плоскопараллельного конденсатора, модифицированной с учетом диф-фузности заряда на обкладке со стороны раствора. [14]
При сделанных Штерном допущениях емкость диффузной части двойного слоя должна быть значительно больше емкости его плотной части и, как это вытекает из уравнения (12.16), общая емкость определяется в основном гельмгольцевской частью двойного слоя. Определение емкости с использованием модели Штерна приводит поэтому к результатам, согласующимся с опытом как по величинам емкости, так и по характеру ее зависимости от потенциала электрода и концентрации раствора. [15]
Страницы: 1 2