Cтраница 4
Во всех приведенных выше расчетах температура пучка ионов и пучка электронов предполагалась пренебрежимо малой. Как показал Свифт [464], учет конечной температуры частиц пучка не изменяет основного вывода о существовании решения (3.60) для произвольного значения Ф i и эффект конечной температуры пучка сводится в основном к увеличению толщины слоя, что лишь улучшает условия применимости обсуждаемой модели, основанной на предположении, что толщина слоя много больше ларморовского радиуса энергичных ионов. [46]
Интересно сопоставить фториды щелочных металлов и соединения графита с щелочными металлами. Электронное сродство фтора достаточно велико, чтобы обеспечить образование фторидов всех щелочных металлов. В случае углеродных макромолекул и для обсуждаемой модели различные энергетические уровни находятся гораздо ближе к равновесию друг с другом. Этим обстоятельством можно было бы объяснить тот факт, что кристаллические соединения легко образуются между графитом и атомами К, Rb и Cs и с трудом в случае Na и Li, если они вообще образуются. [47]
![]() |
Ионные потенциалы некоторых катионов. [48] |
На рис. 8.1 изображены идеализированные, предельные случаи ионного и молекулярного твердого вещества. Следует также иметь в виду, что обсуждаемые модели описывают чисто ковалентные и чисто ионные связи, в то время как связи в большинстве реальных веществ имеют промежуточный характер. Кроме того, помимо молекулярных и ионных кристаллов, существуют еще металлические и так называемые ковалентные кристаллы, которые подробно рассматриваются в гл. [49]
Вольта-потенциалы металл-раствор в настоящее время известны всего для нескольких случаев. Для системы ртуть в нулевой точке - водный раствор из данных Рэндлса [127] следует VMS - 0 25 в. Таким образом, энергия взаимодействия электрона с водным раствором в рамках обсуждаемой модели равна Usv - 4 5 - 2 95 - 0 25 1 3 эв. Эта величина существенно ниже реальной энергии гидратации электрона8, которая составляет около 1 5 эв. [50]
Главы первой части книги ( 1, 2 и 4) построены по единому плану и посвящены соответственно системам первого, второго и более высоких порядков. Здесь рассматриваются основные понятия, относящиеся к математическому описанию процессов функционирования системы, методы линеаризации соответствующих дифференциальных уравнений, простейшие качественные методы. В отличие от традиционной манеры изложения в этих главах основное внимание обращается не на математический аппарат, а на общность вводимых понятий, выяснение их физической сущности и наглядного смысла, свойства обсуждаемых моделей, способы качественной характеристики систем. Для иллюстрации теоретических положений привлекаются многочисленные и подробно разобранные примеры из механики и теории электрических цепей. [51]
Эти формы должны быть взаимно согласованы в том смысле, чтобы при вычислениях не возникали ненужные дополнительные осложнения, а в выражения для / ( ср, s г) и рг ( г) входили одни и те же параметры. Желательно, чтобы конечные результаты, получаемые с помощью структурной модели, имели ту же форму, что и употребляемые в инженерных расчетах полуэмпирические соотношения. Все перечисленные соображения применимы не только к обсуждаемой модели, но и, вообще, ко всем структурным моделям накопления повреждений и разрушения. [52]
![]() |
Химические коэффициенты активности ионов Li ( /, 2 и К ( 3, 4 в водных растворах соответствующих хлоридов ( I, 3 и нитратов ( 2, 4 при 25 С. [53] |
Как уже упоминалось, нитрат-ион сильнее разрушает структуру воды, чем хлорид-ион. Как показывает, однако, рис. 4.18, оба катиона вса-ливаются нитрат-ионом. Этот результат свидетельствует об известных ограничениях в применимости правила Герни и аналогичных выводов теории Самойлова. К такому же заключению приводит рассмотренное выше несоответствие между следствиями обсуждаемых моделей и наблюдаемыми изменениями коэффициентов активности при переходе от хлоридов к нитратам калия и аммония. [54]
В настоящее время еще отсутствует нужное количество данных, чтобы выявить закономерности изменения параметров Ь0 и Ь в зависимости от характера изучаемых сорбатов и условий эксперимента. Можно отметить лишь некоторые явления, замеченные при подготовке табл. 4.28. Неподчинение величин b и р уравнению (4.55) наблюдалось нами чаще всего тогда, когда подвижная фаза состояла из двух близких по элюирующей силе растворителей. Такая ситуация рассмотрена в работе [185], где в качестве менее полярного растворителя использовали ме-тиленхлорид. Вероятно, в этом случае приповерхностный слон содержит в сопоставимых количествах оба компонента подвижной фазы, потому процессы вытеснения не могут быть описаны обсуждаемой моделью. [55]
В настоящее время еще отсутствует нужное количество данных, чтобы выявить закономерности изменения параметров Ь0 и Ъ в зависимости от характера изучаемых сорбатов и условий эксперимента. Можно отметить лишь некоторые явления, замеченные при подготовке табл. 4.28. Неподчинение величин 6 и р уравнению (4.55) наблюдалось нами чаще всего тогда, когда подвижная фаза состояла из двух близких по элюирующей силе растворителей. Такая ситуация рассмотрена в работе [185], где в качестве менее полярного растворителя использовали ме-тиленхлорид. Вероятно, в этом случае приповерхностный слой содержит в сопоставимых количествах оба компонента подвижной фазы, потому процессы вытеснения не могут быть описаны обсуждаемой моделью. [56]