Cтраница 1
Рассмотренные двухструктурные модели предполагают наличие льдоподобных структур и области несвязанных плотноупако-ванных молекул воды. В плотной структуре преобладают диполь-дипольные и ван-дер-ваальсовы взаимодействия, причем большая часть водородных связей порвана. В моделях двух состояний одному состоянию соответствуют молекулы в узлах трехмерной сетки водородных связей, а другому - молекулы, занимающие пустоты каркаса. Однако, как отметила Бир-штейн [35], различие между моделями не столь существенное, как кажется на первый взгляд, и отражает различные термодинамические подходы к решению одной и той же проблемы. [1]
Феноменологическая двухструктурная модель выражает в упрощенном виде полиморфизм структур ближнего порядка. В этой модели изменение структуры воды под влиянием внешних полей или примесей характеризуется только сдвигом структурного равновесия в ту или иную сторону. [2]
Двухструктурная модель мерцающих кластеров позволяет также объяснить, почему для энергий активации самодиффузии, вязкого течения и диэлектрической релаксации ( последняя вычислена из измерений времени структурной релаксации при поглощении ультразвука) получается приблизительно одна и та же величина 4 6 ккал / моль. [3]
![]() |
Кластерная модель воды по Люку. при температуре - О С. [4] |
Имеется другая двухструктурная модель, предложенная Девисом и Литовитцем [ 70а ], в которой, однако, нет молекул, не имеющих водородных связей. [5]
Особую разновидность двухструктурных моделей составляют интерстициальные модели, в которых постулируется, что плотная вода - это мономеры воды, занимающие пустоты ажурного каркаса, образованного молекулами, связанными Н - связями. [6]
![]() |
Сравнение Kj 2 неэлектролитов в разных растворителях с к % 3 тех же жидких неэлектролитов при 298 К. [7] |
В рамках двухструктурной модели минимум сжимаемости воды объясняется смещением равновесия между плотной и ажурной формами. [8]
При использовании двухструктурной модели также представляется возможность объяснить отмеченные ранее аномалии вязкости, теплопроводности, теплоемкости и поверхностного натяжения воды. [9]
Но наряду с двухструктурной моделью воды известна и так называемая континуальная модель, согласно которой все ее молекулы эквивалентны. В этом случае структура воды описывается непрерывным распределением водородных связей по энергиям. [10]
Напротив, появляются все новые доказательства неадекватности двухструктурной модели. В частности, Эндо [23] нашел, что последняя приводит к отрицательным значениям адиабатической сжимаемости и теплоемкости воды. [11]
Теории водных растворов неполярных молекул, базирующиеся на двухструктурной модели воды, созданы разными авторами. [12]
По данным В. М. Вдовенко и Ю. В. Гурикова [7], которыми развита двухструктурная модель, предложенная О. Я. Самойловым, обычная вода представляет собой смесь участков, из которых одни являются обломками сравнительно мало измененной структуры льда, а другие представляют собой очень разрушенную структуру льда, имеющую значительно большее число разорванных водородных связей. Однако эти представления не объясняют полностью наблюдаемых явлений и требуют дальнейших теоретических доработок. [13]
Представления о структуре таких растворов, развитые А. Ю. Намиотом, основаны на двухструктурной модели воды. Предложено объяснение малой растворимости неполярных газов в воде, особенностей изменения объема воды при растворении в ней газов, а также влияния размеров молекул растворяемых газов на уменьшение их растворимости в результате добавления к воде солей. При давлениях 300 атм и температуре 0 С получены твердые растворы гелия, водорода и неона во льду. Показано, что газы, размеры молекул которых заметно превосходят размер пустот в решетке льда ( аргон), не образуют твердых растворов со льдом. [14]
Представленная запись является математической формулировкой задачи о молекулярной поляризации при замерзании вода в рамках двухструктурной модели этой жидкости [ ю ]: избыток ориентационно неупорядоченных несвойственных льду полостных молекул [23] скапливается в жидких слоях, прилежащих надвигающемуся фронту кристаллизации и в дальнейшем, приобретая ориентацию ( 9 90), встраивается в каркас. [15]