Квазикристаллическая модель

Cтраница 2

Зависимость коэффициента самодиффузии и вязкости воды от температуры. [16]

Как и в случае структурных теорий жидкого состояния, траектория движения частицы в жидкости обычно описывается двумя способами. В квазикристаллической модели Френкеля движение частиц складывается из большого числа осцилляции частицы вблизи некоторого равновесного положения в ячейке, образованной ближайшими соседями частицы, и редких, но больших ( по сравнению с диаметром частицы) скачков в новое равновесное положение. Поток частиц в заданном направлении определяется концентрацией вакансий и скоростью преодоления барьера. [17]

При использовании квазикристаллической модели частицы считают локализованными в ячейках. Поскольку ячейки различаются по своему пространственному положению, они могут быть пронумерованы, как и узлы кристаллической решетки. [18]

Рассмотрим энтропию раствора полимера на очень простом примере. Для этого рассчитаем число способов, которыми можно разместить гибкие полимерные молекулы в растворе в рамках квазикристаллической модели, в которой каждый мономерный сегмент полимерной молекулы и каждая молекула растворителя могут занимать только один из узлов квазикристаллической решетки. [19]

Неясным остается, однако, основной вопрос: как учесть то влияние, которое оказывает водородная связь на величину дипольного момента молекул в комплексе f H - Отделить это влияние от собственно ориентационной корреляции на основе только экспериментальных данных невозможно. Опыт позволяет лишь установить, что в некоторых случаях этот эффект имеет большое значение, поскольку для некоторых жидкостей ( муравьиная кислота, N-метилацетамид) g аномально высоко даже при температурах, близких к температуре кипения [143-147], когда квазикристаллическая модель не оправдывается и ориентационная корреляция должна быть невелика. [20]

Жидкость рассматривают уже не как бесструктурную систему, а как более или менее искаженный кристалл. Использование квазикристаллической модели чрезвычайно упрощает задачу статистического расчета термодинамических функций и позволяет получить результат при использовании весьма скромных математических средств. Однако все решеточные теории, даже в наиболее современных вариантах ( например, дырочные теории), сильно преувеличивают степень упорядоченности в жидкостях. [21]

Предполагается, что квазикристаллическая модель отражает соответствия в положении частиц с регулярностью ПБУ. [22]

Заметим, что в определении соударения имеется ряд произвольных допущений, которые касаются, в частности, сил взаимодействия частиц А и В. Часть из этих допущений заключена в принятой нами модели строения растворов. Так, если принять квазикристаллическую модель строения жидкости, то ближайшие соседние частицы будут расположены друг от друга на расстояниях, соответствующих такой кристаллической решетке. Для гексагональной плотной упаковки сферических молекул ближайшие частицы будут расположены на расстоянии гАв друг от друга, следующие соседние частицы - на расстоянии ГАВ ( З / З) 1 я 1 7гАв - Если принять кристаллическую модель, то вероятность существования в растворе пар А - В с расстоянием между А и В в интервале от / - Ав до 1 7гдв очень мала. [23]

Заметим, что в определении соударения имеется ряд произвольных допущений, которые касаются, в частности, сил взаимодействия частиц А и В. Часть из этих допущений заключена в принятой нами модели строения растворов. Так, если принять квазикристаллическую модель строения жидкости, то ближайшие соседние частицы будут расположены друг от друга на расстояниях, соответствующих такой кристаллической решетке. Если принять кристаллическую модель, то вероятность существования в растворе пар А - В с расстоянием между А и В в интервале от г АВ до 1 7гдв очень мала. [24]

Теплоемкость изотопов гелия при давлениях насыщенного пара. [25]

Дугдале и Франк [619] калориметрически - изучили теплоемкость изотопов гелия в твердом состоянии от 3 К до точки плавления и в жидком состоянии до 29 К при ряде постоянных значений мольного объема. Экспериментальные данные для твердого состояния полуколичественно описываются квазикристаллической моделью решеточных колебаний с учетом их нулевой энергии. [26]

Джонса и Девоншайра с экспериментальными, наиболее удовлетворительно при низких температурах и высоких плотностях. При высоких температурах и низких плотностях расхождения значительна больше. Естественно, что с увеличением интенсивности теплового движения частиц квазикристаллическая модель все хуже описывает свойства системы. [27]

Как было отмечено выше, благодаря образованию сильных водородных связей ионов H5Oj и Н302 с лигандами, средняя фонон-ная частота Q имеет высокое значение. Последнее обеспечивает большое число осцилляторов N, сильно взаимодействующих с колебаниями протона. Можно ожидать, что поляризующее действие заряда усиливает не только водородные связи, но также и взаимодействие осцилляторов между собой, приводящее к высокой дисперсии их частот AQ. Прочность сольвата одновременно обеспечивает применимость квазикристаллической модели, лежащей в основе предложенной теории. [28]

Как было отмечено выше, благодаря образованию сильных водородных связей ионов Н50а и Н30 с лигандами, средняя фонон-ная частота Q имеет высокое значение. Последнее обеспечивает большое число осцилляторов N, сильно взаимодействующих с колебаниями протона. Можно ожидать, что поляризующее действие заряда усиливает не только водородные связи, но также и взаимодействие осцилляторов между собой, приводящее к высокой дисперсии их частот AQ. Прочность сольвата одновременно обеспечивает применимость квазикристаллической модели, лежащей в основе предложенной теории. [29]

Наложение полей, создаваемых частицами первой координационной сферы, дает потенциал у ( г) % ( г) - % ( 0), который зависит не только от расстояния г до центра ячейки, но также и от угловых координат. Чтобы упростить задачу и получить потенциал, зависящий только от г, Леннард-Джонс и Девоншайр заменили дискретное распределение частиц-соседей непрерывным, предположив, что г частиц размазаны равномерно по сфере радиуса а. В таком приближении расчет потенциала ty ( r) и свободного объема представляет не столь трудную задачу. Окончательные зависимости vf ( VIN, Т) включают параметры потенциала парного взаимодействия для данной системы, а также параметры г и v рассматриваемой модели решетки. Уравнение состояния находят путем подстановки полученных выражений для к ( 0) и vf в формулу ( XIII. Теория Леннард-Джонса и Девоншайра дает для различных систем зависимости р - V - Т, согласующиеся с принципом соответственных состояний. S-образный ход подобно изотермам Ван-дер - Ваальса. Согласие величин к - - pV / RT, рассчитанных по теории Леннард-Джонса и Девоншайра с экспериментальными, наиболее удовлетворительно при низких температурах и высоких плотностях. При высоких температурах и низких плотностях расхождения значительно больше. Естественно, что с увеличением интенсивности теплового движения частиц квазикристаллическая модель все хуже описывает свойства системы. [30]

Страницы: 1 2