Cтраница 2
А - - - В в растворе в решающей степени обязана взаимодействию осциллятора va ( AH - - - B) с такими движениями среды, частоты которых наиболее близки или совпадают с частотой Q колебания связи АН - - В. В жидкостях к таковым относится самый быстрый тип движений - межмолекулярные колебания. Обычные же значения частоты Q колебания - va ( АН - - В) - это 100 - 150 см 1, и поэтому естественно считать, что в жидкости осциллятор АН - В становится стохастлчным именно благодаря его взаимодействию с межмолекулярными колебаниями. Для описания таких колебаний в окрестности водородосвязанного комплекса удобно воспользоваться квазикристаллической моделью жидкости. [16]
Заметим прежде всего, что утрата когерентности движением А - - - В в растворе в решающей степени обязана взаимодействию осциллятора v0 ( AH - - B) с такими движениями среды, частоты которых наиболее близки или совпадают с частотой О колебания связи АН - В. В жидкостях к таковым относится самый быстрый тип движений - межмолекулярные колебания. Обычные же значения частоты Q колебания va ( АН - - В) - это 100 - 150 см-г, и поэтому естественно считать, что в жидкости осциллятор АН - - В становится стохастлчнъш именно благодаря его взаимодействию с межмолекулярными колебаниями. Для описания таких колебаний в окрестности водородосвязанного комплекса удобно воспользоваться квазикристаллической моделью жидкости. [17]
Принса, принявшего во внимание лишь статистический разброс атомов, следует дополнить учетом тепловых колебаний, дал уточненное выражение для функции радиального распределения. Оказалось, что наилучшее совпадение получается лишь при размывании плотноупакованных решеток. При этом у Hg и РЬ коэффициент упаковки ( k) уменьшается при плавлении, но свободный объем жидкости обязан своим происхождением только дыркам, так как гтв гж. У Sn и Ge, напротив, k растет благодаря тому, что рыхлая тетрагональная решетка преобразуется в достаточно компактную упаковку атомов в жидкости. При этом значение k не достигает величины ( 74 %), свойственной плотной упаковке, что указывает на образование дырок. Наконец, у Bi и Sb, наряду с ростом коэффициента упаковки, сильно убывает межатомное расстояние ( гт гтв) и увеличивается плотность. Последний указывает, что любая квазикристаллическая модель жидкости применима только вблизи точки плавления. [18]