Cтраница 3
Огромный интерес к синтезу привитых сополимеров целлюлозы вполне объясним, так как этот метод явился новым направлением среди традиционных методов модификации целлюлозы с помощью таких химических реакций, как этерификация и О-алкилирование. [31]
В книге ( первое издание которой вышло в 1967 г.) описаны новые методы синтеза производных целлюлозы, а также новые методы модификации целлюлозы, приводящие к получению волокон, тканей, пленок и других материалов, обладающих заранее заданным ценным комплексом свойств. Отдельная глава посвящена материалам, которые с успехом используются в различных отраслях народного хозяйства. [32]
В основном на примере нативных и мерсеризованных волокон хлопка, рами и древесной целлюлозы, а также волокон вискозного шелка было показано, насколько противоречиво поведение в различных реакциях этих двух модификаций целлюлозы. [33]
При рассмотрении в данном разделе модификаций целлюлозы учитывали лишь рентгенограммы: ИК-спектры были упомянуты только вскользь. Оказывается, модификации целлюлозы, рентгенограммы которых совершенно различны, могут давать абсолютно одинаковые ИК-спектры, и наоборот. [34]
Таким образом, по нашему мнению, приведенные выше данные можно интерпретировать следующим образом. Существуют две модификации целлюлозы: а-целлюлоза и гидратцеллюлоза, отличающиеся друг от друга своей молекулярной структурой. А именно, в нативной целлюлозе плоскости глюкозных остатков повернуты друг к другу под углом примерно 90, в то время как в гидрат-целлюлозе плоскости глюкозных колец в целлобиозном остатке совпадают. [35]
При щелочных и температурных обработках целлюло - зы могут происходить переходы между отдельными типами кристаллических решеток. Так, модификация целлюлозы I, присутствующая в природных образцах, при переводе целлюлозы в раствор и последующей регенерации из раствора или при обработке в - щелочах умеренной концентрации и отмывке - щелочи переходит в кристаллическую модификацию целлюлоза II, отличающуюся от целлюлозы I межплоскостными расстояниями и угловыми соотношениями в решетке. При повышенных температурах целлюлоза II лереходит в модификацию целлюлоза IV. Все эти превращения, яо-видимому, не очень сильно отражались бы на сорбции воды целлюлозой, если бы одновременно не происходили изменения в степени кристалличности. При мерсеризации ( щелочной обработке) JH при регенерации целлюлозы из растворов степень кристалличности существенно снижается, как указано выше. Некоторое повышение степени кристалличности происходит при температурных обработках регенерированной целлюлозы во влажном состоянии, что сопровождается одновременно частичным переходом целлюлозы II в целлюлозу IV. Такая обработка приводит к сниженикьсорб-ционеой способности целлюлозы по отношению к воде, хотя изоморфное превращение оказывается не определяющим, а параллельно протекающим процессом. [36]
Однако целесообразность введения ртути в макромолекулу модифицированной целлюлозы не является бесспорной прежде всего вследствие невозможности использования ртути для производства материалов, соприкасающихся с телом человека. Распространению данного метода модификации целлюлозы препятствуют также дефицитность ртути и необходимость предварительного введения в макромолекулу целлюлозы различных функциональных групп, взаимодействующих с ртутью. [37]
Приведенные данные показывают, что при повышенных температурах4 - равновесной и устойчивой структурной модификацией - даже для препаратов целлюлозы, подвергнутых различным воздействиям и превращениям или регенерированных из различных производных, является природная целлюлоза, а не гидратцеллю-лоза. При нормальной температуре равновесной модификацией целлюлозы для таких препаратов является, по-видимому, структурная модификация гидратцеллюлозы, а не природной целлюлозы. Это подтверждается тем, что при регенерации целлюлозы из ее производных в большинстве случаев образуется структурная модификация гидратцеллюлозы, а не природной целлюлозы. [38]
Приведенные данные показывают, что при повышенных температурах - равновесной и устойчивой структурной модификацией - даже для препаратов целлюлозы, подвергнутых различным воздействиям и превращениям или регенерированных из различных производных, является природная целлюлоза, а не гидратцеллю-лоза. При нормальной температуре равновесной модификацией целлюлозы для таких препаратов является, по-видимому, структурная модификация гидратцеллюлозы, а не природной целлюлозы. Это подтверждается тем, что при регенерации целлюлозы из ее производных в большинстве случаев образуется структурная модификация гидратцеллюлозы, а не природной целлюлозы. [39]
Аморфизированную целлюлозу, используемую в качестве стандартного некристаллического целлюлозного материала, получают сухим размолом в вибрационной шаровой мельнице. Полностью аморфную целлюлозу рассматривают как особую модификацию целлюлозы с предельной степенью разупорядоченности. На ее рентгенограмме отсутствуют какие-либо признаки кристалличности и наблюдается только диффузное рассеяние - аморфное гало. Предполагают, что в аморфной целлюлозе глюкопиранозные циклы, кроме конформации кресла С1, могут существовать и в других конформациях. [40]
![]() |
Электрическая прочность изоляции из лакоткани и пропитанной крепированной бумаги.| Показатели стабилизированной бумаги марки КМТУ-080 в сравнении с обычной бумагой марки ТВУ-080. [41] |
В настоящее время используется несколько методов модификации целлюлозы, позволяющих повысить нагревостойкость и снизить ее гигроскопичность. [42]
Первый промышленный способ получения искусственного волокна Шар-донне был основан на способности нитрата целлюлозы, содержащего от 10 5 до 12 5 % азота, растворяться в смеси эфира и спирта. Производство вискозного и ацетатного волокна является другим примером модификации целлюлозы с целью придания ей растворимости в обычных растворителях. В то же время производство медноаммиачного шелка основано на открытии нового специфического растворителя для целлюлозы. Вообще сополимеры более растворимы, чем гомополимеры. [43]
![]() |
Зависимость тангенса угла потерь конденсаторной бумаги от температуры при частоте 50 Гц.| Зависимость степени полимеризации от времени и температуры старения конденсаторной бу-ма Ти на воздухе. [44] |
Нагревостойкость обычных целлюлозных материалов невелика, и в пропитанном состоянии они относятся к изоляции класса А, допускающей длительную работу при температуре не более 105 С. Применение при изготовлении бумаги некоторых видов модифицированной целлюлозы или модификация целлюлозы в самой бумаге в известной мере повышают Нагревостойкость бумаги. [45]